[发明专利]一种三嗪酮农药废水达标排放协同盐资源化处理的方法有效
| 申请号: | 201711232371.2 | 申请日: | 2017-11-30 |
| 公开(公告)号: | CN107935308B | 公开(公告)日: | 2019-02-26 |
| 发明(设计)人: | 戴建军;赵选英;杨峰;李正斌;刘莉莉;陈利芳;杜虎 | 申请(专利权)人: | 江苏南大华兴环保科技股份公司 |
| 主分类号: | C02F9/14 | 分类号: | C02F9/14;C01D3/06;C02F101/12;C02F101/30;C02F101/38;C02F103/34 |
| 代理公司: | 江苏瑞途律师事务所 32346 | 代理人: | 蒋海军 |
| 地址: | 224600 江苏省盐城市亭湖*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 三嗪酮 农药 废水 达标 排放 协同 资源 处理 方法 | ||
本发明公开了一种三嗪酮农药废水达标排放协同盐资源化处理的方法,属于农药废水处理技术领域。本发明的处理方法为:将三嗪酮农药制备工艺中废水进行分开收集及处理,其中中间体二氯频呐酮生产工段废水采用微电解‑芬顿氧化‑中和沉淀处理及UASB和好氧活性污泥联合处理,而三嗪酮生产工段废水采用树脂吸附处理并回收氯化钠,最终将两者方式处理后的出水合并接入园区管网进行园区接管。本发明提供的一种三嗪酮农药废水达标排放协同盐资源化处理的方法能够实现了高盐、高COD、难生化降解废水的高效稳定处理,使得三嗪酮农药废水的排放达标;处理方法操作简便,具有高效、低耗、稳定性高、维护方便等优点,且废水中氯化钠实现了资源化回收利用。
技术领域
本发明属于农药废水处理工艺领域,具体地说,涉及一种三嗪酮农药废水达标排放协同盐资源化处理的方法。
背景技术
三嗪酮类化合物是一类具有潜在生物活性的含氮杂环化合物,其中三嗪酮(化学名称6-叔丁基-4-氨基-3-巯基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮)是合成除草剂嗪草酮的重要中间体,主要通过频呐酮氯化合成二氯频呐酮中间体,二氯频呐酮中间体经水解、氧化、环合等工艺合成三嗪酮,在其生产过程中会产生大量高COD、高盐、且具有生物毒性的废水,其中间体二氯频呐酮生产工段产生的废水主要污染为:频呐酮、二氯频呐酮及甲醇等;三嗪酮生产工段废水主要污染为:硫代卡巴肼、丁酮酸、三嗪酮、氯化钠等,该废水若直接排放,对生态环境将构成明显的危害。
传统的处理工艺中都是对产品工艺废水综合后输入末端处理装置一并进行处理,并没有对废水中物质的物化处理效率及生化可降解性进行严格的区分。废水成分复杂,各种物化预处理方法均具有一定的适用性,并非一种物化处理技术就可以解决掉所有废水的问题。工艺废水一旦综合,若存在某些含难以破环降解物质的废水,不但增加了运行成本还降低整体的处理效率。进入生物法处理时,一旦不达标,更是难以溯源。
另外,生物法的确是目前处理工业废水较为广谱且适用性较强的办法,但三嗪酮工段产生的废水本身含有一定的杀菌物质,有可能对生化处理系统造成抑制作用,不但难以达到废水生物降解的目的,反而甚至有可能造成微生物死亡导致生物处理系统崩溃。清华大学瞿福平等人(瞿福平,杨义燕.含氮农药的好氧生物降解性能及废水治理对策[J].环境科学,1999(4):12-15)对乙草胺、阿特拉津、西草净、赛克津等4种含氮农药的好氧生物降解性能进行了研究,结果表明,4种含氮农药的好氧生物降解性能都很差,均属于难生物降解有机物。因此,含氮杂环类物质的生物降解是一个十分缓慢的过程。这类难降解废水在生化系统中的降解率低,降解过程十分缓慢化,一旦与其他可生化降解废水混合,会造成整个水体可生化性降低,不利于工程化。
三嗪酮生产工段中产生的废水特点为:第一毒性大,废水中含有大量毒性较高的原料、中间体、代谢产物等;第二难降解,污染物多为持久性有机污染物,排入环境后残留时间长、难以自然降解。中国专利申请号201110020159.6,公开公告号CN102173525A,公开了一种嗪草酮农药生产废水预处理方法;其预处理方法包括:(1)液膜分离工艺回收三嗪酮废水中的三嗪酮;(2)络合萃取工艺回收甲基化废水中的嗪草酮;(3)精馏回收甲基化废水中的甲醇;采用该发明的预处理方法,处理效果好,原料及产品回收率高,可以实现嗪草酮生产废水的资源化利用,降低了废水中的难生物降解物质,提高了废水的可生化性。但以上发明存在以下问题:对三嗪酮环合产生的废水采用了络合萃取来回收废水中的三嗪酮,在此处理过程中加入废水水量5%-10%的乳化剂,而萃取剂在水体中有一定的溶解度,这会存在萃取剂流失及回用的问题;另外,萃取过程仅回收废水中的三嗪酮,而废水中仍存在硫代卡巴肼、丁酮酸等其他污染物质,其中硫代卡巴肼又称1,3-二氨基硫脲,含硫脲的废水可生化性差(B/C值为0.015),且对微生物具有抑制性;嗪草酮农药生产废水的预处理方法仍未提及废水中盐分高的问题,而直接进入生化处理,这需要大量的稀释水才可满足生化处理的需求。
发明内容
1、要解决的问题
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