[发明专利]修饰和未修饰的介孔金属有机骨架化合物及其制法和应用

权利要求书

1.一种介孔金属有机骨架化合物，其特征在于，所述介孔金属有机骨架化合物的有机骨架上具有氨基官能团和羧基官能团；

所述介孔金属有机骨架化合物中含有孔径1.2nm～100nm的介孔；

所述介孔金属有机骨架化合物为锆基和/或钛基金属有机骨架化合物；

形成所述介孔金属有机骨架化合物的配体化合物包括具有式I所示结构式的化合物中的至少一种和均苯四甲酸：

所述具有式I所示结构式的化合物选自2-氨基对苯二甲酸、2,5-二氨基对苯二甲酸中的至少一种。

2.一种经修饰的介孔金属有机骨架化合物，其特征在于，所述经修饰的介孔金属有机骨架化合物为经多羰基醛类化合物修饰的介孔金属有机骨架化合物；

所述介孔金属有机骨架化合物选自权利要求1所述的介孔金属有机骨架化合物；

所述多羰基醛类化合物选自葡萄糖和/或果糖。

3.根据权利要求2所述的经修饰的介孔金属有机骨架化合物，其特征在于，所述经修饰的介孔金属有机骨架化合物含有孔径1.2nm～100nm的介孔。

4.权利要求1所述的介孔金属有机骨架化合物的制备方法，其特征在于，包括：将含有配体化合物、锆盐和/或钛盐的溶液置于60℃～110℃下反应不少于12小时，经冷却、去除多余配体化合物，即得所述介孔金属有机骨架化合物。

5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，含有配体化合物、锆盐和/或钛盐的溶液中，具有式I所示结构式的化合物、均苯四甲酸与锆盐和/或钛盐的摩尔比为：

具有式I所示结构式的化合物：均苯四甲酸：(锆盐+钛盐)

＝0.3～0.8：1.2～1.7：1。

6.权利要求2或3所述的经修饰的介孔金属有机骨架化合物的制备方法，其特征在于，包括：将含有所述介孔金属有机骨架化合物与多羰基醛类化合物的混合物置于微波条件下，加热至120℃～140℃反应不少于10分钟，即得所述经修饰的介孔金属有机骨架化合物。

7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述含有所述介孔金属有机骨架化合物与多羰基醛类化合物的混合物为介孔金属有机骨架化合物与多羰基醛类化合物溶液的混合物；所述多羰基醛类化合物的浓度为0.2～0.4g/ml；

所述含有所述介孔金属有机骨架化合物与多羰基醛类化合物的混合物中，多羰基醛类化合物的加入与金属骨架化合物的重量比≥20:1。

8.权利要求1所述介孔金属有机骨架化合物、权利要求2或3所述经修饰的介孔金属有机骨架化合物、根据权利要求4或5所述方法制备得到的介孔金属有机骨架化合物、根据权利要求6或7所述方法制备得到的经修饰的介孔金属有机骨架化合物中的至少一种在CO₂光催化还原中的应用。