[发明专利]裂解C9+加氢溶剂油脱萘方法及低萘芳烃溶剂油

说明书

一种裂解C₉₊加氢溶剂油脱萘方法及低萘芳烃溶剂油。该方法包括步骤：将表面含有羟基的载体浸渍于稀硫酸溶液中，过滤得固体，烘干，得负载型脱萘剂；其中表面含有羟基的载体的比表面积为500～800m²/g，表面羟基密度为4.5～6.1个/nm²；将负载型脱萘剂填充于固定床中，再将裂解C₉₊加氢溶剂油以不大于20h^‑1的空速流经填充有负载型脱萘剂的固定床进行脱萘处理，得到低萘芳烃溶剂油。该裂解C₉₊加氢溶剂油脱萘工艺简单脱萘效率高，且能连续操作，对设备腐蚀和环境污染小，避免了精馏及深度加氢分离效果差、成本高的问题。且该脱萘方法脱萘后制得的低萘芳烃溶剂油色泽浅，溶解能力强，萘含量超低，达10ppm以下，符合欧美标准，规模化生产和应用可带来显著的社会和经济效益。

技术领域

本发明涉及工业除萘技术领域，特别是涉及一种裂解C₉₊加氢溶剂油脱萘方法及低萘芳烃溶剂油。

背景技术

近年来，随着我国石油和化学工业的迅速发展，对溶剂油的需求量不断增长。裂解C₉₊馏分是石油裂解制乙烯的副产物，以裂解C₉₊为原料加氢生产芳烃溶剂油是对乙烯裂解副产物的优化利用，还可大幅降低芳烃溶剂油的生产成本, 可产生巨大的社会效益和良好的经济效益。

裂解C₉₊馏分富含烷基苯、芳烃、二烯烃、萘及其同系物(以下统称萘)、含硫化合物等成分，目前国内裂解C₉₊加氢制芳烃溶剂油普遍采用二段加氢工艺，该工艺能去除C₉₊中的绝大部分二烯烃及含硫化合物，但对萘的脱除效果较差。由于萘有一定毒性，许多国家对溶剂油中萘含量有严格的限定，比如欧盟规定溶剂油中萘含量不得超过10ppm，而目前国内采用二段加氢工艺生产的裂解C₉₊加氢溶剂油产品萘含量普遍高于100ppm，严重影响了产品的品质及安全使用，因此萘的有效脱除对于清洁环保油品的生产具有重要意义。

传统的吸附法脱萘对于脱除焦炉煤气中的萘具有很好的效果，但是对于脱除裂解C₉₊溶剂油中的萘却很难取得理想的效果。这是因为萘与煤气小分子理化性质差别很大，而与裂解C₉₊加氢溶剂油中组分分子无论从分子量、极性、沸点等方面都很接近。目前工业上脱除萘通常有以下两种方法：一是精馏，但由于裂解C₉₊加氢溶剂油的各组分沸点相近，采用精馏分离方法的分离难度较大；而要提高分离效率，则需要增加塔板数，成本、能耗较高。二是将裂解C₉₊加氢溶剂油深度加氢，变成四氢萘，但这种方法成本高且选择性差，这是因为该法需用到贵金属催化剂，且贵金属催化易导致萘过度加氢成饱和的十氢萘，十氢萘溶解能力不如芳烃，还易从溶剂油中析出，因此极大地限制了其应用。

发明内容

基于此，有必要提供一种脱萘效率高、环境污染小、成本低的裂解C₉₊加氢溶剂油脱萘方法及低萘芳烃溶剂油。

一种裂解C₉₊加氢溶剂油脱萘方法，包括以下步骤：

将表面含有羟基的载体浸渍于稀硫酸溶液中，过滤得固体，烘干，得负载型脱萘剂；其中所述表面含有羟基的载体的比表面积为500～800m²/g，表面羟基密度为4.5～6.1个/nm²；

将所述负载型脱萘剂填充于固定床中，再将裂解C₉₊加氢溶剂油以不大于20 h^-1的空速流经填充有所述负载型脱萘剂的固定床进行脱萘处理，得到低萘芳烃溶剂油。