[发明专利]制备阿弗曼酮香料的方法

说明书

本发明公开了一种阿弗曼酮香料的绿色制备方法。所述方法包括在非均相脱氢催化剂的作用下，将脂环醇前体直接脱氢生成阿弗曼酮香料。

技术领域

本发明涉及香料制备领域。更具体地，本发明涉及一种阿弗曼酮(Herbac)香料的绿色制备工艺。

背景技术

阿弗曼酮(Herbac是国际香料和香精公司(IFF，NY，USA)的商品名)是一种无色液体香料，其香气特征具有强烈的木香、草香、雪松叶香、樟脑香、泥土气息、桉树香、湿气和薄荷味。

阿弗曼酮是由不同化学物质组成的混合物，其中两种主要成分的结构如以下合成路线中I和II所示。根据文献报道(J.Org.Chem.,1972,37(6),pp 920–922；US3847975；Tetrahedron,1973,29,1559-1564和GB1254198)，阿弗曼酮是由脂环醇前体制备的，而脂环醇前体是以5,7-二甲基-1,6-庚二烯为起始物合成得到。特别地，该合成路线中脂环醇前体氧化生成阿弗曼酮的步骤需要使用重铬酸(或其盐)作为氧化剂。重铬酸是公认的极毒物质，对环境有显著的破坏作用。尤其是，该氧化工艺需要使用至少等化学当量的重铬酸盐消耗，使得工业上的应用必须付出高昂成本用于废物处理。

阿弗曼酮的合成路线

因此，开发一种取代重铬酸的绿色氧化工艺来合成阿弗曼酮变得十分重要，其吸引力在于不仅有利于保护环境，还可以降低生产成本。

发明内容

针对上述问题，本发明提供一种高效、低成本和易于工业放大的氧化合成阿弗曼酮的绿色工艺。

更具体地，本发明提供一种制备阿弗曼酮香料的方法，所述方法包括：

将式(a)和/或式(b)的脂环醇前体

在脱氢催化剂的存在下进行非均相催化反应，得到包含式(I)的化合物和/或式(II)的化合物的阿弗曼酮香料

本发明的式(a)和/或式(b)的脂环醇前体可以通过任何化学/生物学合成路线合成或从其天然来源中提取/分离。在本发明的一个优选实施方案中，所述式(a)和/或式(b)的脂环醇前体是以3,7-二甲基-1,6-庚二烯为起始物化学合成得到。从3,7-二甲基-1,6-庚二烯为起始物化学合成得到式(a)和/或式(b)的脂环醇前体的方法和步骤是本领域技术人员公知的，并且可以例如参见J.Org.Chem.,1972,37(6),pp 920–922；US3847975；Tetrahedron,1973,29,1559-1564和GB1254198。

在本发明的一个优选实施方案中，本发明的方法中所用的脱氢催化剂为含铜催化剂。优选地，所述含铜催化剂不包括重铬酸(或其盐)。更优选地，所述含铜催化剂选自由以下组成的组：铜铬催化剂(Cu₂Cr₂O₅或Cu-Cr₂O₃)，铜锌催化剂(Cu-ZnO)，铜镁催化剂(Cu-MgO)，铜锆催化剂(Cu-ZrO₂)，铜铈催化剂(Cu-CeO₂)，铜铝催化剂(Cu-Al₂O₃)，铜硅催化剂(Cu-SiO₂)，铜锌铝催化剂(Cu-ZnO-Al₂O₃)，铜锌硅催化剂(Cu-ZnO-SiO₂)，铜锌锆催化剂(Cu-ZnO-ZrO₂)或它们的组合。