[发明专利]一种脂肪酸龙脑酯的制备方法

说明书

【技术领域】

本发明属于食品和日化香料技术领域。更具体地，本发明涉及一种脂肪酸龙脑酯的制备方法。

【背景技术】

酯类化合物是香原料中最大的一个类别，其合成方法主要有三种。其一是通过酸进行酰化制成酰氯，再与醇类进行反应生成酯类化合物，与此同时伴随等分子的氯化氢气体生成。这个工艺产生大量的废酸和废气，对设备也产生严重的腐蚀。在目前环保日益严峻的形势下，此合成工艺不被采用。其二是通过酯交换方式生产，即脂肪酸乙酯在酸催化或碱催化条件下与醇类通过酯交换而获得。该工艺路线适合通常醇类，而空间位阻大的醇类则无法进行，例如龙脑醇、木兰醇、松油醇等其它类叔丁基醇。其三是通过脂肪酸酐与醇高温回流脱去一分子脂肪酸后合成酯，这类酯对应的酸通常都是低碳链脂肪酸如乙酸酐，长碳链脂肪酸的酸酐原料市场供应少、不易合成且收率低，酯化的转化率也不高，故C5以上碳链的脂肪酸酯一般也不采用此法合成。

天然龙脑从樟脑和艾叶中提取，它的气味香，味辛、凉，主要直接应用于医药、香料行业，而对于龙脑衍生品在香料行业中的应用，国内开发研究较少。鉴于上述情况，本发明提供了一种低能耗、绿色环保的龙脑酯类制备方法。本发明涉及龙脑衍生品——脂肪酸龙脑酯的合成方法，以龙脑为原料，在缩合剂的条件下与脂肪酸缩合反应得到目标产品。龙脑与脂肪酸均为天然原料时。

【发明内容】

[要解决的技术问题]

本发明的目的是提供一种高效环保的脂肪酸龙脑酯的制备方法。

[技术方案]

本发明是通过下述技术方案实现的。

本发明涉及一种高效环保的脂肪酸龙脑酯的制备方法。

该制备方法的步骤如下：

(1)缩合反应

在冰水浴中，龙脑、脂肪酸与甲苯按照质量比1:0.65～1.35:1～10在温度0～25℃的条件下搅拌混合均匀，然后滴加缩合剂，龙脑与缩合剂的质量比为1:0.10～1.60，在滴加过程中将反应液的温度控制在35℃以下，滴加结束后将其温度回复到15～35℃，并在此温度下搅拌反应2～10h，得到一种缩合产物；

(2)淬灭和萃取

往步骤(1)得到的缩合产物中缓慢加入水使反应淬灭，然后搅拌30分钟，静置，让水相与油相分离，得到的油相在压力1～2KPa与温度40～65℃的条件下脱去甲苯溶剂，得到脂肪酸龙脑酯粗品；

(3)精馏

步骤(2)得到的脂肪酸龙脑酯粗品在精馏塔中精馏，得到无色液体状脂肪酸龙脑酯。

根据本发明的一种优选实施方式，在步骤(1)中，龙脑、脂肪酸与甲苯搅拌混合1～20min。

根据本发明的另一种优选实施方式，在步骤(1)中，龙脑、脂肪酸与甲苯的质量比是1:0.8～1.0:2.5～5.5；龙脑与缩合剂的质量比是1:0.5～1.0。

根据本发明的另一种优选实施方式，所述的缩合剂选自N,N'-二异丙基碳二亚胺(DIC)、N,N'-二环己基碳二亚胺(DCC)、1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(EDC.HCl)或N,N-二(2,6-二异丙基苯基)碳二亚胺(DIPPC)。

根据本发明的另一种优选实施方式，在步骤(1)中，所述的脂肪酸选自丙酸、丁酸、戊酸、异丁酸、异戊酸、2-甲基丁酸或己酸。

根据本发明的另一种优选实施方式，在步骤(2)中，在加入水使反应淬灭时水与甲苯的重量比为1～5:1。

根据本发明的另一种优选实施方式，在步骤(3)中，脂肪酸龙脑酯粗品在精馏塔中在温度50～110℃和压力0.07KPa～0.1KPa条件下精馏。

根据本发明的另一种优选实施方式，在步骤(3)中，无色液体状脂肪酸龙脑酯的纯度是以重量计95.0～99.5％。

下面将更详细地描述本发明。

本发明涉及一种脂肪酸龙脑酯的制备方法，该制备方法依照下述化学反应式进行：

式中：(式下面R部分删除)

R代表乙基、丙基、丁基、异丙基、异丁基、2-甲基丙基或戊基；

(1)缩合反应