[发明专利]一种高位阻手性P,N,N配体及其制备方法和应用

说明书

本发明提供一种高位阻手性P,N,N配体类化合物及其制备方法和应用，该配体结构式如(S)‑L和(R)‑L所示，其制备方法包括(1)邻位磷取代的手性苯甘氨醇类化合物；(2)N₂保护下，将MeONa溶于甲醇中，滴加2‑氰基吡啶类化合物的甲苯溶液，室温反应1‑6h，加入HOAc，浓缩，DCM溶解，过滤，浓缩，所得溶液溶于甲苯，加入步骤(1)中制得的邻位磷取代的手性苯甘氨醇类化合物，50‑80℃加热反应12‑24h，加水淬灭，EtOAc萃取，干燥，浓缩，柱层析，得到所需要的手性P,N,N‑配体化合物；此配体具有优异的催化活性，可广泛应用于各种催化反应当中。

技术领域

本发明属于有机合成领域，具体涉及一种高位阻手性P,N,N配体及其制备方法和应用。

背景技术

手性P,N,N配体，作为近年来发展起来的一类三齿配体，在各种催化反应当中表现出了极大的潜力。

这类配体包含三个给电子原子，磷原子、亚胺、吡啶基，后两个原子增强了该体系的π键吸电子能力，该能力可稳定金属离子，配体结构的灵活性为金属提供了更深入、更好的“手性口袋”，金属与配体之间的络合角度易于变化，便于与不同氧化态的金属配位，提高了其配位能力[(a)Wehman,P.；Ru¨lke,R.E.；Kaasjager,V.E.；Elsevier,C.J.；Kooijman,H.；Spek,A.L.；Vrieze,K.；van Leeuwen,P.W.N.M.J.Chem.Soc.Chem.Commun.1995,331；(b)Rauchfuss,T.B.J.Organomet.Chem.1978,162,C19；(c)Jeffery,J.C.；Rauchfuss,T.B.；Tucker,P.A.Inorg.Chem.1980,19,3306；(d)Rulke,R.E.；Kaasjager,V.E.；Wehman,P.；Elsevier,C.J.；Leeuwen,P.W.N.M.；Kees Vrieze,K.；Organometallics 1996,15,3022.]。手性P,N,N配体的这些特征，使其在不对称催化反应当中，表现出了独特的性能。