[发明专利]一种碘代丙炔基氨甲酸丁酯的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于广谱杀菌剂制备技术领域，尤其涉及一种碘代丙炔基氨甲酸丁 酯的制备方法

背景技术

碘代丙炔基氨甲酸丁酯(3-Iodo-2-propynyl butylcarbamate，IPBC)于上世 纪70年代其主要应用于涂料，油漆，木材防腐剂，护肤和化妆品等等在全球使 用于水溶性防腐剂。IPBC作为广谱杀菌，能有效杀灭霉菌、酵母菌、藻类和 细菌，对真菌有特效；其低毒性，高活性等作用，并且在微生物领域方面也应 用的非常广泛。

碘代丙炔基氨甲酸丁酯的以往合成方法主要以俩种方法1)异氰酸正丁酯 与丙炔醇在碱性条件下反应，之后再次加入碘而制得；2)丙炔醇与二氯酮反应， 之后再次加入丁胺得到酰胺，最后加碘而制得。此类方法有以下几点缺点：1) 该方法采用异氰酸正丁酯为起始原料，反应成本高，原料不稳定，易分解，2) 该方法采用二氯酮为起始原料，反应条件刻薄，又不稳定，而且成本高，反应 步骤繁琐，在工业化大量生产过程中，大量使用氰化物剧毒物质，在生产以及 后处理过程中，如处理不当会产生严重的安全性和环境污染等问题。

发明内容

本发明提供了一种碘代丙炔基氨甲酸丁酯的制备方法，该方法原料廉价易 得，反应步骤简单，产率高，几乎无污染，无刻薄和危险的反应条件，产品易 提纯，适合于国内大量生产化。

为了解决上述问题，

本发明具体反应式如下所式；

本发明所采用的技术方案如下，

一种碘代丙炔基氨甲酸丁酯的制备方法，按照下述步骤进行：

(1)将碳酸氢盐与卤族丙炔溶于有机溶剂中，在回流条件下进行反应，得 到1-羟基甲酸-3-丙炔酯，结构式如下：

(2)将步骤(1)所得的1-羟基甲酸-3-丙炔酯与1-丁胺于溶于有机溶剂 中，经酸性试剂脱水，碘盐氧化，可直接得式最终产物碘代丙炔基氨甲酸丁酯， 结构式如下：

步骤(1)中，碳酸氢盐为碳酸氢钠，碳酸氢钾，碳酸氢锂，其用量与卤族丙 炔的摩尔比为1～2：1，优选为1～1.5：1，进一步优选为1.5～2：1；所式 卤族丙炔为溴丙炔，氯丙炔；所用溶剂为硝基苯，二甲基甲酰胺，二甲苯，其 溶剂与卤族丙炔摩尔比为4～5：1，优选为4.0～4.5：1，进一步优选为4.5～ 5：1。

步骤(2)中，1-羟基甲酸-3-丙炔酯用量与1-丁胺的摩尔比为1.1～1.2： 1，优选为1.1～1.15：1，进一步优选为1.15～1.2：1；加入酸性试剂为盐酸， 硫酸，磷酸，硝酸，硼酸，4-苯甲基硫酸或甲基硫酸，其用量与1-羟基甲酸-3- 丙炔酯的摩尔比为2～3：1，优选为2～2.5：1，进一步优选为2.5～3：1； 所式碘盐为碘化钠，碘化钾，碘化铜，碘化锂，其用量与1-羟基甲酸-3-丙炔酯 的摩尔比为1～1.5：1，优选为1～1.2：1，进一步优选为1.2～1.5：1； 所使用有机溶剂为二甲氧基二甲醚，二甲醚，二异丙醚，其溶剂与1-羟基甲酸- 3-丙炔酯的摩尔比为4～5：1，优选为4.0～4.5：1，进一步优选为4.5～5： 1。

有益效果：该方法原料廉价易得，反应步骤简单，产率高，几乎无污染， 无刻薄危险反应条件，产品易提纯，适合于国内大量生产化。

具体实施方式

为了加深对本发明的理解，下面将结合实施例对本发明作进一步详述，该 实施例仅用于解释本发明，并不构成对本发明保护范围的限定。

实施例1一种碘代丙炔基氨甲酸丁酯的制备方法

1)称取58kg碳酸氢钠与68kg溴丙炔溶于硝基苯150L后，加入到三口反 应器中，加入完毕后升温至120℃，整个滴加反应温度保持在120℃～140℃， 继续反应36h，待反应完毕，直接过滤减压蒸馏有机溶剂得到50kg，1-羟基甲 酸-3-丙炔酯，收率(以溴丙炔计)为88％。

2)称取75kg碳酸氢钾与43kg氯丙炔溶于二甲基甲酰胺150L后，加入 到三口反应器中，加入完毕后升温至120℃，整个滴加反应温度保持在120℃ ～140℃，继续反应48h，待反应完毕，直接过滤减压蒸馏有机溶剂得到47kg， 1-羟基甲酸-3-丙炔酯，收率(以氯丙炔计)为82％。

3)称取38kg碳酸氢钾与38kg溴丙炔溶于二甲苯150L后，加入到三口 反应器中，加入完毕后升温至120℃，整个滴加反应温度保持在120℃～ 140℃，继续反应36h，待反应完毕，直接过滤减压蒸馏有机溶剂得到30kg，

1-羟基甲酸-3-丙炔酯，收率(以溴丙炔计)为94％。