[发明专利]一种2-羟基-3,6-二氯苯甲酸的合成方法

说明书

本发明公开了一种2‑羟基‑3,6‑二氯苯甲酸的合成方法。所述的2‑羟基‑3,6‑二氯苯甲酸的合成方法包括下述步骤：于保护气体存在下，在甲醇中，将化合物2与氢氧化钠进行亲核取代反应，得到化合物1即可。该方法具有原料易得、反应过程废水较少、工艺简单以及产物纯度高的优势。

技术领域

本发明涉及一种2-羟基-3,6-二氯苯甲酸的合成方法。

背景技术

2-羟基-3,6-二氯苯甲酸为淡灰色略带酚味固体，熔点181-183℃，是合成3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麦草畏)的主要原料。麦草畏属于安息香酸类除草剂，具有高效、广谱、低毒等特点，除草性强，用量少，成本低。主要用于防治小麦等禾本科植物田间一年生或多年生阔叶杂草，如猪殃殃、荞麦蔓、大巢菜、藜、牛繁缕、苍耳、荠菜、田旋花问荆等上百种杂草。麦草畏在土壤中经微生物作用可迅速分解，不会造成对土壤和水源的污染，相对绿色环保，目前在国内外得到广泛的应用，其市场需求良好，因此，如何高效并且简单的合成关键中间体2-羟基-3,6-二氯苯甲酸是十分值得研究的。

目前2-羟基-3,6-二氯苯甲酸的合成方法主要有以下三种：(1)专利CA554686和US3462498报道了以1,2,4-三氯苯为原料，经碱性水解，Kolbe-Schmidt反应羧基化得到2-羟基-3,6-二氯苯甲酸，该方法具有原料易得，反应步骤少，成本相对较低等优点，国外一些大公司均采用该方法生产。但由于1,2,4-三氯苯的水解不仅会生成2,5-二氯苯酚，同时生成2,4-二氯苯酚和其它一些副产品，导致中间体2,5-二氯苯酚的纯度低，进而影响碳酸化反应制备2-羟基-3,6-二氯苯甲酸的纯度。(2)专利US4161611报道了以2-氨基-3,6-二氯苯甲酸为原料，经亚硝酸钠和盐酸的重氮化反应，重氮盐再水解直接得2-羟基-3,6-二氯苯甲酸。该路线虽然工艺简单，但原料不易得。(3)专利US4161611同时还报道了以2,5-二氯苯胺为原料，经重氮化、水解、Kolbe-Schmidt反应羧基化制得2-羟基-3,6-二氯苯甲酸，该路线废水量大，成本相对较高。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是为了克服现有的2-羟基-3,6-二氯苯甲酸合成方法的产物纯度低、反应原料难获得、反应过程中产生大量废水等缺陷，而提供了一种2-羟基-3,6-二氯苯甲酸的合成方法，该方法具有原料易得、反应过程废水较少、工艺简单以及产物纯度高的优势。

本发明提供了一种2-羟基-3,6-二氯苯甲酸盐的合成方法，其包括下述步骤：于保护气体存在下，在甲醇中，将化合物2与氢氧化钠进行亲核取代反应，得到化合物1即可；

其中，M³为碱金属离子(例如Li⁺、Na⁺或K⁺，又例如Na⁺)；

M¹为Na⁺和M³的混合物；M²为Na⁺和M³的混合物(例如，当M³为Na⁺时，M¹为Na⁺；又例如当M³为K⁺时，M¹为Na⁺和K⁺的混合物它们之间的比例视化合物2与氢氧化钠的摩尔比值而定)。

在上述的亲核取代反应中，所述的保护气体可为本领域该类反应常规的保护气体，例如氮气或惰性气体。

在上述的亲核取代反应中，所述的甲醇与所述的化合物2的质量比值可为本领域该类反应常规的质量比值，例如1～5，又例如1.5～3，再例如2～3。

在上述的亲核取代反应中，所述的氢氧化钠与所述的化合物2的摩尔比值可为本领域该类反应常规的摩尔比值，例如3～10，又例如3～5，再例如4～5。