[发明专利]一种用于多产异构低碳烯烃催化裂化催化剂的制备方法

说明书

本发明公开了一种用于多产异构低碳烯烃催化裂化催化剂的制备方法，步骤如下：(1)Beta分子筛与水打浆，加入磷、铁化合物进行改性，浆液过滤，滤饼烘干后550‑650℃焙烧1‑2h；(2)ZSM‑5分子筛与水打浆，加入一定比例氢氧化钠，控制反应温度50℃‑80℃，反应时间0.5‑2小时，浆液过滤，滤饼待用；(3)将(1)、(2)中处理过得Beta、ZSM‑5分子筛与粘土、REUSY分子筛、粘结剂一起打浆，酸化；(4)将(3)中浆液喷雾干燥，制得所需催化剂。Beta分子筛经过磷铁改性后，控制其裂解活性，提高其异构化性能；ZSM‑5分子筛使用氢氧化钠处理，通过控制脱铝程度，使得ZSM‑5分子筛形成外表面富硅内部富铝的独特分布，并再造贯通孔道，使得ZSM‑5分子筛的异构选择性得到极大提高。

技术领域

本发明涉及一种催化裂化催化剂，具体地说是关于一种用于多产异构低碳烯烃催化裂化催化剂的制备方法。

背景技术

近年来，随着汽车工业的发展，汽油机的压缩比较以前普遍提高至9以上，对高辛烷值汽油的需求越来越大。为了环保又要求降低汽油中烯烃、芳香烃的含量。因此需要生产新配方汽油，目前多采用在汽油中加入MTBE、TAME、ETBE等醚类的方法，作为醚化原料的异丁烯、异戊烯的需求量日益增多。

我国催化裂化汽油占成品油70％以上，因此在催化裂化过程中适当提高异丁烯、异戊烯的收率，作为醚化原料同时副产高辛烷值汽油，可满足目前中国汽油生产现状。

USP4911823公开一种方法，催化剂活性组分为BETA分子筛，催化原料为至少20％蜡的重烷烃油，其C4产量可达2.8m％。

USP3758403公开了一种Y型分子筛催化剂中可添加ZSM-5，可以提高汽油辛烷值。

CN102451753A公开了一种催化剂及其制备方法，含有5-60％ZSM-5、BETA、USY分子筛，粘结剂为含磷的铝基粘结剂，可提高辛烷值1个点，但C4-C5异构烯烃产率小于6.0m％。

发明内容

针对现有技术存在的不足，本发明提供了一种用于多产异构低碳烯烃催化裂化催化剂的制备方法：

一种用于多产异构低碳烯烃催化裂化催化剂的制备方法，其特征在于制备步骤如下：

(1)Beta分子筛与水打浆，加入磷、铁化合物进行改性，浆液过滤，滤饼烘干后550-650℃焙烧1-2h；

(2)ZSM-5分子筛与水打浆，加入一定比例氢氧化钠，控制反应温度50℃-80℃，反应时间0.5-2小时，浆液过滤，滤饼待用；

(3)将(1)、(2)中处理过得Beta、ZSM-5分子筛与粘土、REUSY分子筛、粘结剂一起打浆，酸化；

(4)将(3)中浆液喷雾干燥，制得所需催化剂。

步骤(1)中的Beta分子筛硅铝比40-90，加入比例占催化剂总重量的1-10wt％。

步骤(2)中的ZSM-5分子筛硅铝比25-60，加入比例占催化剂总重量的5-25wt％。

步骤(1)中的磷的化合物是磷酸、磷酸铵、磷酸一氢铵、磷酸二氢铵中的一种或几种，加入比例以P2O5计其与Beta分子筛质量比0.005-0.05。

步骤(1)中的铁的化合物为硝酸铁、氯化铁中的一种或两种，加入比例以以Fe2O3计其与Beta分子筛质量比0.003-0.02。