[发明专利]一种降低汽油硫含量的催化裂化催化剂的制备方法

说明书

本发明公开了一种降低汽油硫含量的催化裂化催化剂的制备方法，步骤如下：(1)粘土打浆，依次加入稀土化合物、含钒化合物，搅拌1‑3小时，过滤；(2)将步骤(1)中所得滤饼进行干燥、焙烧，温度600‑800℃，时间0.5‑2小时；(3)将(2)中焙烧料重新打浆、研磨，使其平均粒径≤5μm；(4)拟薄水铝石打浆，加入含锌化合物，用磷酸酸化至pH为2.5‑4，控制反应温度＜30℃，老化10‑30min；(5)将(3)(4)浆液混合在一起搅拌0.5‑1小时，依次加入铝溶胶、REY分子筛，酸化；(6)将(5)酸化浆液喷雾造粒，焙烧、洗涤、干燥后制得所述催化剂。用本发明方法制备的催化剂，汽油中硫含量分别降低了55.7％，60.7％和67.8％，效果明显，实现了本发明的目的。

技术领域

本发明涉及一种催化裂化过程中降低汽油硫含量的催化裂化催化剂的制备方法。

背景技术

我国FCC汽油占成品汽油总量的70％以上，而成品油中90％的硫来自FCC汽油，随着新的无铅汽油标准的施行，降硫成为关键。

目前，降低汽油硫含量有FCC原料预处理，FCC过程中使用合适的催化剂或助剂、FCC汽油产品后处理等方法。其中使用降硫催化剂简单方便，不需要额外投资建立装置，不影响产品分布与质量，经济有效。目前主要是添加钒、锌等元素。

CN1597850A描述了在NaY改性过程中引入锌元素可一定程度降低汽油硫含量，但活性中心氧化铝容易流失。

US5376608是将氧化锌负载在氧化铝载体上，形成锌铝尖晶石，但工业应用效果不明显。

CN1974726描述的是微球中含有以五氧化二钒计在0.3—3wt％的粒子状氧化钒，并加入锑与之结合，但锑的毒性太大。

US6482315在无机氧化物上负载5—10wt％的钒可降低硫35％以上，但钒未固定，水热环境下形成钒酸，破坏分子筛，降低催化剂活性。

发明内容

针对现有技术存在的不足，本发明提供了一种降低汽油硫含量的催化裂化催化剂的制备方法：

一种降低汽油硫含量的催化裂化催化剂的制备方法，其特征在于制备步骤如下：

(1)粘土打浆，依次加入稀土化合物、含钒化合物，搅拌1-3小时，过滤；

(2)将步骤(1)中所得滤饼进行干燥、焙烧，温度600-800℃，时间0.5-2小时；

(3)将(2)中焙烧料重新打浆、研磨，使其平均粒径≤5μm；

(4)拟薄水铝石打浆，加入含锌化合物，用磷酸酸化至pH为2.5-4，控制反应温度＜30℃，老化10-30min；

(5)将(3)(4)浆液混合在一起搅拌0.5-1小时，依次加入铝溶胶、REY分子筛，酸化；

(6)将(5)酸化浆液喷雾造粒，焙烧、洗涤、干燥后制得所述催化剂。

步骤(1)中的粘土选自高岭土、埃洛石、海泡石中的一种或几种。

步骤(1)中的稀土化合物选自LaCl3、CeCl2、YCl3、La2(CO3)2中的一种或两种，加入比例以RE2O3计占催化剂总重量的1-5％。

步骤(1)中的含钒化合物选自偏钒酸铵、硫酸氧钒、草酸氧钒中的一种或几种，加入比例以V2O5计占催化剂总重量的1-5％。