[发明专利]一种从植物甾醇油酸酯制备高纯度豆甾醇的方法

说明书

本发明公开了一种从植物甾醇油酸酯制备高纯度豆甾醇的方法，该方法以植物甾醇油酸酯为原料，经过冷冻分离、皂化、固液分离和两次结晶纯化，即可得到纯度95％以上的豆甾醇产品。与现有技术相比，本发明是以植物甾醇油酸酯为原料制备高纯度豆甾醇，该方法结晶次数较少、操作步骤简单，且结晶纯化所用溶剂可回收利用，实现了资源的充分利用，降低了生产成本。

技术领域

本发明属于豆甾醇的制备技术领域，具体涉及一种从植物甾醇油酸酯制备高纯度豆甾醇的方法。

背景技术

天然植物甾醇在结构上与动物甾醇如胆甾醇相似，是植物中的一种活性成份，存在于各种植物油中，广泛地运用于医药、食品、化妆品等行业。植物甾醇主要成分包括菜油甾醇、β-谷甾醇、豆甾醇和菜籽甾醇。芸苔素内酯是一种植物绿色生长调节剂，2017年市场容量将在10亿左右，而豆甾醇由于其结构特征，可作为合成芸苔素内酯的原料，受到了国内和国外市场的广泛关注。同时，豆甾醇因其独特的生理功能，可作为合成性激素、肾上腺皮质激素(强的松类抗炎风湿药物)、甾体避孕药、更年期治疗药、利尿药、抗肿瘤药、同化激素及催费激素等多种药物的母体化合物。因此，实现高纯度豆甾醇大规模生产越来越得到重视。

目前，主要以植物甾醇为原料，采用溶剂结晶法获得高纯度豆甾醇。CN02115645.X报道了从混合植物甾醇分离豆甾醇的方法，主要工序包括水浴溶解、降温养晶、保温抽滤，重复结晶5次，得到豆甾醇的含量为86.7％。CN1616479A报道了一种从植物甾醇中分离、提纯豆甾醇的方法，其通过将原料的浓缩和分离精制两个步骤分开，所得的结晶物重复上述分离步骤4次，得到豆甾醇的含量为95％。以上工艺均是以植物甾醇为原料制备豆甾醇，结晶次数较多，工艺复杂。

发明内容

本发明所要解决的技术问题在于提供一种以植物甾醇油酸酯为原料制备高纯度豆甾醇的方法。

解决上述技术问题所采用的技术方案由下述步骤组成：

1、冷冻分离

将植物甾醇油酸酯加入有机溶剂中，在60～70℃下搅拌至植物甾醇油酸酯完全溶解，转入冷冻釜中在-15～-20℃下冷冻分离5～12小时，对冷冻分离得到的清液进行减压蒸馏，回收有机溶剂，得到豆甾醇油酸酯粗品。

2、皂化反应

在步骤1得到的豆甾醇油酸酯粗品中加入质量分数为5％～10％的NaOH乙醇溶液，在75～85℃下皂化反应3～6小时。

3、固液分离

皂化反应结束后，在皂化液中加入NaCl饱和水溶液，待油酸钠从皂化液中完全析出，采用鼓膜式压滤机在6～7kPa下分离皂化物，得到豆甾醇乙醇溶液；然后对所得豆甾醇乙醇溶液进行减压蒸馏，回收乙醇，得到豆甾醇粗品。

4、结晶纯化

将豆甾醇粗品加入正丁醇或正丁酮或正丁醇与正丁酮的混合液中，在50～60℃下搅拌至豆甾醇粗品完全溶解，然后以3～5℃/小时的降温速率降温至20～25℃，以10～30转/分钟搅拌，保持恒温养晶12～16小时，采用鼓膜式压滤机在6～7kPa下进行固液分离，得到豆甾醇滤饼。

5、再结晶纯化

将步骤4重复1次，所得滤饼在60～70℃下真空干燥，得到纯度大于95％的豆甾醇产品。

上述步骤1中，优选植物甾醇油酸酯和有机溶剂的质量体积比为1g:4～10mL，其中所述有机溶剂为乙酸乙酯、正己烷、石油醚、二氯甲烷中的任意一种或两种以上的混合液。

上述步骤2中，优选豆甾醇油酸酯粗品与NaOH乙醇溶液的质量体积比为1g:4～10mL。

上述步骤3中，优选皂化液和NaCl饱和水溶液的体积比为1:1～3。