[发明专利]一种石墨烯‑氮化硼纤维复合材料及其制备方法

说明书

技术领域

本发明属于复合纤维领域，尤其涉及一种石墨烯-氮化硼纤维复合材料及其制备方法。

背景技术

氮化硼纤维作为一种新型高温陶瓷纤维，它具有不同寻常的综合性能，如耐高温、耐化学腐蚀、优异的介电性能，以及与材料界面良好的化学相容性，成为陶瓷基复合材质天线罩的最佳增强材料之一，在航空、航天及导弹武器技术等领域中占据着不可或缺的重要地位。在国内，氮化硼纤维的制备方法主要是无机化学转化法。由于制备工艺的特殊性以及材料自身的特点，使得氮化硼纤维的防潮性能较差。水会和氮化硼发生反应形成一层氧化硼层，进而转化为硼酸进一步吸潮，这一现象影响了纤维综合性能的提高，进而制约了其纤维复合材料的发展，因此氮化硼纤维表面防潮保护涂层技术的引入势在必行。在氮化硼纤维表面进行涂层处理，不仅可以提高纤维的防潮性能，提高纤维的抗水蒸气侵蚀能力，增加纤维性能的稳定性，而且可以对纤维表面气孔、微裂纹等缺陷进行修补，改善纤维的表面性能，提高纤维的抗拉强度。

石墨烯是一种具有单原子层厚度的二维碳材料，具有低密度、极高的力学强度、热导率和电导率和优良的耐腐蚀性。石墨烯中的六元碳环具有极小的空隙，几乎所有分子都无法从石墨烯层中穿过，因此许多人尝试采用石墨烯涂层或复合的方法制作隔水隔氧蔡材料。氮化硼表面的氧化硼具有高亲水性，和氧化石墨烯上的含氧官能团可形成强作用力，形成有效涂覆。因此利用纯石墨烯交联氮化硼纤维，可以通过非熔融的手段实现氮化硼纤维的集束和无纺布化，不仅能很好地维持氮化硼纤维的力学强度、耐水性，而且能提高材料的导电导热性，降低整体比重，可用作高性能复合材料的填充体。

本发明利用氧化石墨烯在溶剂中的溶胀和融合作用制备得到纯石墨烯交联的氮化硼纤维，相比于熔融交联的方法能更好保持氮化硼纤维本身的强度，相比于采用其他化学方法交联更为简单易行，绿色环保。由于石墨烯本身的高导电性、高导热性、阻隔性等性能，在对氮化硼纤维表面涂覆后，可以提升氮化硼纤维本身的导电导热性和耐水性，并且由于石墨烯交联的存在，氮化硼纤维表面可形成导电导热网络，在用于复合材料的增强体使可以更加有效地实现增强。

发明内容

由于难以集束，导电导热性差，耐水性不好，现有的氮化硼纤维的应用范围受到了限制。本发明的目的是针对现有的技术不足，提供一种石墨烯-氮化硼纤维复合材料及其制备方法。

本发明的目的是通过以下技术方案实现的：一种石墨烯-氮化硼纤维复合材料，石墨烯包覆在氮化硼纤维表面，氮化硼纤维表面与石墨烯片通过范德华力和氢键连接。氮化硼纤维之间通过包覆在表面的石墨烯实现交联，形成无捻纱，无纺布或短切毡。

一种石墨烯-氮化硼纤维复合材料的制备方法，包括以下步骤：

(1)使用氧化石墨烯分散液对氮化硼纤维进行表面涂覆，干燥后得到表面涂覆有氧化石墨烯的氮化硼纤维。

(2)将涂覆氧化石墨烯的氮化硼纤维置于溶剂中进行表面溶胀，然后将纤维合并经干燥后形成所述无捻纱，或将纤维相互搭接经干燥后形成所述无纺布或短切毡，干燥温度低于100℃。

(3)还原后得到石墨烯-氮化硼纤维复合材料。

进一步地，所述步骤(1)中氧化石墨烯分散液的浓度为7mg/g，分散剂为水、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、乙醇、乙二醇、N-甲基吡咯烷酮、四氢呋喃、二甲亚砜、二甘醇、吡啶、二氧六环、丁酮、异丙醇等。

进一步地，所述步骤(1)中使用氧化石墨烯分散液对氮化硼纤维进行多次涂覆，每次涂覆后干燥，最终干燥后的氧化石墨烯层厚度为3μm。

进一步地，所述步骤(2)中溶剂为水、甲醇、乙醇、异丙醇、乙二醇、丙三醇、二甘醇等醇类、甲酸、醋酸、丙酸、丁酸、戊酸、乙二酸、丙二酸、丁二酸、丙烯酸等有机酸、丙酮、丁酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、四氢呋喃、二甲亚砜、N-甲基吡咯烷酮、吡啶、二氧六环、氯化钠的水溶液、氯化钙的水溶液、硝酸钠的水溶液、硝酸钙的水溶液、磷酸钠的水溶液、氯化钾的水溶液、氯化铵的水溶液、氢氧化钾的水溶液、氢氧化钠的水溶液或这些溶液的混合液。

进一步地，所述步骤(3)中还原方法为使用氢碘酸、水合肼、维他命C、硼氢化钠等化学还原剂进行还原或100～600℃热还原。

本发明的有益效果在于：

(1)纯石墨烯作为氮化硼纤维表面分布均匀，界面附着强度高，浸泡在溶剂中不脱落。