[发明专利]一种电化学合成α-酰氧基酮的方法

说明书

本发明公开了一种电化学合成α‑酰氧基酮的方法，该方法利用电化学方法对原料中的酮和羧酸进行氧化偶联反应直接合成结构多样的α‑酰氧基酮。该合成方法操作简单、条件温和、绿色环保、稳定高效、易于控制并大规模生产，反应过程中避免了过量氧化剂的使用，更加通用直接，适用范围广。

【技术领域】

本发明属于有机合成领域，具体涉及一种电化学合成α-酰氧基酮的方法。

【背景技术】

α-酰氧基酮化合物广泛存在于天然产物或者药物中，常常作为生理活性分子和药物分子的关键结构骨架，具有较高的生物活性和潜在的应用价值（Fukuda, T.;Matsumoto, A.; Takahashi, Y.; Tomoda, H.; Omura, S. J. Antibiot. 2005, 58,252；Yan, B.-F.; Fang, S.-T.; Li, W.-Z.; Liu, S.-J.; Wang, J.-H.; Xia, C.-H.Nat. Prod. Res. 2015, 29, 2013.）。随着它的α-功能化反应在有机合成过程中的作用日益凸显，其合成方法已成为近年来化学工作者研究的重点。目前，普遍报道的α-酰氧基酮化合物合成方法如下：2009年及2011年，Ishihara课题组分别利用高价碘及碘联合氧化剂催化氧化的酮酸的内酯化合成α-酰氧基酮（Uyanik, M.; Yasui, T.; Ishihara K. Bioorg.Med. Chem. Lett. 2009, 19, 3848；Uyanik, M.; Suzuki, D.; Yasui, T.; Ishihara,K. Angew. Chem. Int. Ed. 2011, 50, 5331.）；2011年，张课题组利用DDQ作为促进剂的酮酸的内酯化合成α-酰氧基酮（Ding, Y.; Huang, Z.-J.; Yin, J.; Lai, Y.-S.;Zhang, S.-B.; Zhang, Z.-G.;Fang, L.; Peng, S.-X., Zhang, Y.-H. Chem. Commun.2011, 47, 9495. ）；2017年，Huang, X报道了利用光催化剂联合氧化剂催化氧化酮酸合成α-酰氧基酮（Huang, X.; Liang, X.; Yuan, J.; Ni, Z.-Q.; Zhou, Y.-F.; Pan, Y.-J.Org. Chem. Front. 2017, 4, 163.）。

但是纵观上述已经报道的α-酰氧基酮化合物合成方法，往往效率低下，反应时间长，不利于工业操作及大规模生产，这就大大限制了其在有机合成和药物化学领域中的应用空间；同时在合成过程中通常还需要加入大量的氧化剂，这不仅存在一定的安全隐患，而且过量的氧化剂还容易造成资源浪费和环境污染。因此，研究一种操作简单、条件温和、绿色环保、稳定高效、易于控制并大规模生产的α-酰氧基酮合成方法具有十分重要的意义。

【发明内容】

本发明要解决的问题是针对以上不足，提供一种操作简单、条件温和、绿色环保、稳定高效、易于控制并大规模生产的电化学合成α-酰氧基酮的方法。

本发明采用的技术方案如下：

一种电化学合成α-酰氧基酮的方法,包括以下步骤:

（1）向无隔膜电解槽中分别加入具有式I骨架结构的原料、催化剂、电解质和溶剂，然后插入电极，在恒电流下搅拌反应；

（2）通过薄层色谱跟踪反应，反应完成后分离提纯制得具有式II骨架结构的α-酰氧基酮产物。

式I

式中：R¹，R⁵，R⁷为C₁-C₁₂的烃基，R²，R³，R⁴，R⁶为氢或C₁-C₁₀的烃基；n为1或2。