[发明专利]一种加氢裂化的湿法开工方法有效
申请号: | 201711118911.4 | 申请日: | 2017-11-14 |
公开(公告)号: | CN109777474B | 公开(公告)日: | 2021-02-05 |
发明(设计)人: | 王仲义;崔哲;彭冲;孙士可;吴子明;刘昶 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院 |
主分类号: | C10G47/12 | 分类号: | C10G47/12 |
代理公司: | 暂无信息 | 代理人: | 暂无信息 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 加氢裂化 湿法 开工 方法 | ||
1.一种加氢裂化开工方法,其特征在于:包括如下内容:首先向加氢裂化装置内引入低氮开工油、氢气和硫化剂,然后在220~260℃条件下对加氢裂化催化剂进行恒温硫化,待循环氢中的硫化氢含量达到3000~5000ppm后降低硫化剂的加入速率并提升加氢裂化催化剂床层温度,当加氢裂化催化剂床层温度达到310℃-330℃时提高硫化剂的加入速率,继续恒温硫化后提温至360℃-370℃通入原料油进行反应,其中所述的加氢裂化催化剂按重量百分比计含有0.4%-6%的氮元素,所述氮元素来自弱碱性或非碱性环状氮化物中的至少一种和低分子氮化物,来自弱碱性或非碱性环状氮化物中的至少一种的氮元素含量于总的氮元素的质量比例为2%-50%;所述低分子氮化物为丙胺、丁胺、戊胺、己胺及它们各种衍生物中的一种或几种;弱碱性或非碱性环状氮化物为吡咯、吲哚、咔唑及它们各种衍生物中的一种或几种。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述的加氢裂化催化剂按重量百分比计含有0.5%-4%的氮元素,所述氮元素来自弱碱性或非碱性环状氮化物中的至少一种和低分子氮化物,来自弱碱性或非碱性环状氮化物中的至少一种的氮元素含量于总的氮元素的质量比例为3%-40%。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述的加氢裂化催化剂按重量含量计含有10%~45%活性金属氧化物,20%~40%的分子筛,所述活性金属包括Wo、Mo、Co、Ni中的一种或几种,所述分子筛包括Y型或USY分子筛。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述220~260℃条件下对加氢裂化催化剂进行恒温硫化的时间为5-12h,所述220~260℃条件下恒温硫化期间硫化剂的加入速率为每小时硫化剂理论用量的2.5-6%。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述220~260℃条件下恒温硫化结束后提升加氢裂化催化剂床层温度至310℃-330℃,所用时间为5-20h,硫化剂的加入速率为每小时硫化剂理论用量的0.5-2%。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述加氢裂化催化剂床层温度达到310℃-330℃时恒温硫化2-4h,硫化剂的加入速率为每小时硫化剂理论用量的2.5-4%。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述的硫化剂为二甲基二硫或者二硫化碳中的一种或两种混合,硫化剂在反应器入口温度为160~200℃时引入。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:开工过程中,操作压力6.0~16.0 MPa,氢油体积比300∶1~1500∶1,体积空速为0.1~5.0 h-1。
9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述的加氢裂化催化剂采用如下方法之一制备:首先在常规的加氢裂化催化剂上负载低分子氮化物和弱碱性或非碱性环状氮化物,然后经干燥后制得或者在加氢裂化组分上负载低分子的氮化物和弱碱性或非碱性环状氮化物,干燥后负载活性金属组分制得加氢裂化催化剂或者在催化剂混捏成型的过程中加入低分子氮化物和弱碱性或非碱性环状氮化物。
10.根据权利要求9所述的方法,其特征在于:负载低分子氮化物和弱碱性或非碱性环状氮化物采用浸渍法或通入氮化物蒸汽法制得。
11.根据权利要求10所述的方法,其特征在于:负载后的干燥温度为50~150℃,干燥时间为2~8h。
12.根据权利要求9所述的方法,其特征在于:负载低分子氮化物和弱碱性或非碱性环状氮化物后干燥过程优选进行分段干燥,首先干燥至水含量为10%-50%停止干燥,降至常温老化1-2h,然后继续干燥。
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