[发明专利]一种3,4-二氯苯腈的合成方法

说明书

本发明公开了一种3,4‑二氯苯腈的合成方法，包括如下步骤：(1)以1,2‑二氯苯为原料，加入催化剂A，升温后滴加溴素，滴加完毕后保温反应，经后处理得3,4‑二氯溴苯；(2)将氰化亚铜、催化剂B和溶剂混合后，升温后滴加3,4‑二氯溴苯稀释液，滴加完毕后保温反应，经后处理得3,4‑二氯苯腈。本方法采用1,2‑二氯苯作为原料，经溴化、氰化两步反应得到3,4‑二氯苯腈，摩尔收率可达85％以上，纯度≥98％，该方法原料成本低，适合工业化生产。

技术领域

本发明属于农药、医药中间体制备领域，具体涉及3,4-二氯苯腈的合成方法。

背景技术

3,4-二氟苯腈是制备除草剂氰氟草酯的重要中间体，该除草剂高效低毒低残留，对稻类作物非常安全并且具有优良的选择性可防除禾本科杂草。而3,4-二氯苯腈是合成3,4-二氟苯腈的原料，所以3,4-二氯苯腈在农药领域有较大的应用价值，其合成方法越来越受到人们的关注。

具体而言，3,4-二氯苯腈有很多合成方法，根据起始原料的不同，可分为如下几种：

(1)一种以3,4-二氯甲苯为原料，在催化剂的作用下氨氧化合成3,4-二氯苯腈，这种方式为国内大部分所采用。但是由于3,4-二氯甲苯是生产2,4-二氯甲苯的副产物，在主产物2,4-二氯甲苯需求放缓之后，3,4-二氯甲苯的供应量受制于2,4-二氯甲苯的生产。

(2)一种以3,4-二氯苯甲酸为起始原料，经氯化亚砜氯化，再酰胺化，再用氯化亚砜脱水合成3,4-二氯苯腈。该方法起始原料贵，生产过程步骤多，排放出大量二氧化硫和氯化氢气体。

(3)一种以3,4-二氯苯甲醛为起始原料，与盐酸羟胺生成肟，再脱水生成3,4-二氯苯腈，但起始原料非常难得，价格昂贵。

由于氰氟草酯的飞速发展，3，4-二氯苯腈的市场缺口在1000吨/年以上，找到一种新的可工业化生产的方法势在必行。上述合成工艺各有特色，但均存在一定的缺点，最主要的问题是原料供应均存在较大的问题，因此开发一种新型合成3,4-二氯苯腈的方法。

发明内容

针对上述现有技术存在问题，本发明提供一种3,4-二氯苯腈的合成方法，该方法能具有较短合成路线，原料易得，产率高，成本低且污染较小。

本发明采用的技术方案如下：

一种3,4-二氯苯腈的合成方法，包括如下步骤：

(1)溴化

以1,2-二氯苯为原料，加入催化剂A，升温后滴加溴素，滴加完毕后保温反应，经后处理得3,4-二氯溴苯；

(2)氰化

将氰化亚铜、催化剂B和溶剂混合后，升温后滴加3,4-二氯溴苯稀释液，滴加完毕后保温反应，经后处理得3,4-二氯苯腈。

本方法采用1,2-二氯苯作为原料，经溴化、氰化两步反应得到3,4-二氯苯腈，摩尔收率可达85％以上，纯度≥98％，该方法原料成本低，适合工业化生产。

本发明的合成路线如下所示：

步骤(1)中，所述催化剂A为铁粉或三氯化铁，催化剂A的投加量为1,2-二氯苯质量的1～15％；选用特定的催化剂，不仅可以加快溴化反应速率，同时能显著控制副产物的生成，降低异构体含量。

所述1,2-二氯苯与溴素的投加摩尔比为1.0～1.3：1，在滴加前先升温至30～75℃；

优选地，步骤(1)在避光条件下进行，避光条件有利于获得更高的产率；