[发明专利]一种麦草畏的制备方法

说明书

本发明提供了一种麦草畏的制备方法，包括以下步骤：A)水杨酸和溴素或溴化氢，在浓硫酸中进行反应，得到5‑溴水杨酸；B)5‑溴水杨酸与氯气进行氯化反应，得到5‑溴‑3,6‑二氯水杨酸；C)5‑溴‑3,6‑二氯水杨酸，在碱性条件，和金属粉末的作用下，进行脱溴反应，得到3,6‑二氯水杨酸；D)3,6‑二氯水杨酸和卤代甲烷在水和甲醇的混合溶剂中进行醚化反应，得到3,6‑二氯‑2‑甲氧基苯甲酸甲酯；E)蒸馏除去甲醇；F)蒸馏后的体系静置分层，有机相蒸馏，得到麦草畏甲酯；G)麦草畏甲酯经碱解、酸化、烘干，得到麦草畏。该路线步骤少难度低，设备要求和投入较低，可实现连续化生产，无三废产生，产品收率和纯度较高。

技术领域

本发明涉及农药技术领域，尤其涉及一种麦草畏的制备方法。

背景技术

麦草畏(dicamba)又名百草敌，化学学名为3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸，属安息香酸系的除草剂，是一种低毒、高效、广谱的除草剂，对一年生和多年生阔叶杂草有显著防除效果，而对小麦、玉米、谷子、水稻等禾本科作物比较安全。随着甲磺隆和氯磺隆制剂的禁用和限用，草甘膦引发的安全性、人体健康和超级杂草问题日益突显，麦草畏作为一个传统高效除草剂引人关注，同时耐麦草畏转基因作物不断开发，麦草畏迎来新的发展机遇。

目前麦草畏主要的制备方法是以3,6-二氯水杨酸为原料，经过打浆、醚化、碱解、脱色、酸化、压滤、重结晶、离心和烘干等工序，得到麦草畏，该路线反应收率和纯度均较低，且产品为黄色或淡黄色，品相差，易结块，脱色过程中，还存在活性炭/硅藻土粉尘较大，工人工作现场不受控，“三废”产生量大，重结晶、离心和烘干工序环保压力大等问题，难以工业化生产，

还有一条新工艺路线，以水杨酸为原材料，在硫酸或氯磺酸体系中，与溴化剂反应制得5-溴-水杨酸，然后与氯化剂反应制得3-氯-5-溴水杨酸，然后调整发烟硫酸介质，继续反应制得5-溴-3,6-二氯水杨酸，然后在催化剂钯或铂的条件下，选择性脱溴，得到3,6-二氯水杨酸。此工艺路线中原材料溴素成本高，脱溴反应选择率低，收率低，脱溴催化剂钯碳成本所占原材料成本高，从经济上和技术上考虑工业化实施难度大，亟需一条新的工艺路线解决以上问题。

发明内容

有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种麦草畏的制备方法，具有较高的反应收率和产物纯度。

为解决以上技术问题，本发明提供了一种麦草畏的制备方法，包括以下步骤：

A)水杨酸和溴素或溴化氢，在浓硫酸中进行反应，得到5-溴水杨酸；

B)5-溴水杨酸与氯气进行氯化反应，得到5-溴-3,6-二氯水杨酸；

C)5-溴-3,6-二氯水杨酸，在碱性条件，和金属粉末的作用下，进行脱溴反应，得到3,6-二氯水杨酸；

D)3,6-二氯水杨酸和卤代甲烷在水和甲醇的混合溶剂中进行醚化反应，得到3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸甲酯；

E)蒸馏除去甲醇；

F)蒸馏后的体系静置分层，有机相蒸馏，得到麦草畏甲酯；

G)麦草畏甲酯经碱解、酸化、烘干，得到麦草畏。

上述反应的总方程式如下：

本发明采用浓硫酸为溶剂制备5-溴水杨酸，反应选择性高，收率高，无气味。

所述浓硫酸的用量为水杨酸质量的5-15倍。

本发明对所述浓硫酸并无特殊限定，可以为一般市售，优选为浓度95％～98％的浓硫酸。

所述步骤A)优选具体为：

将水杨酸溶解于浓硫酸中，温度优选为5℃以下，然后滴加溴素或溴化氢进行溴化，得到5-溴水杨酸。