[发明专利]一种3;6-二氯水杨酸的制备方法、其生产系统和在制备麦草畏中的应用

说明书

本发明提供了一种3,6‑二氯水杨酸的制备方法、其生产系统和在制备麦草畏中的应用，该方法包括以下步骤：S1、羧化反应釜内连续引入二氧化碳和2,5‑二氯酚钾的二甲苯溶液，循环进行羧化反应，连续采出羧化反应后液；S2、连续将所述羧化反应后液进行过滤，得到3,6‑二氯水杨酸钾固体粗品和油相；所述油相回用至S1，所述3,6‑二氯水杨酸钾固体粗品用二甲苯洗涤；S3、洗涤后的3,6‑二氯水杨酸钾固体补水酸化，得到3,6‑二氯水杨酸。本发明制备3,6‑二氯水杨酸的方法无需采用碳酸钾，可实现连续化操作，生产效率高，成本低，利于应用于制备麦草畏等。

技术领域

本发明涉及麦草畏合成技术领域，尤其是涉及一种3,6-二氯水杨酸的制备方法、其生产系统和在制备麦草畏中的应用。

背景技术

麦草畏(dicamba)，化学学名为3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸，属安息香酸系的除草剂，是一种低毒、高效、广谱的除草剂，对一年生和多年生阔叶杂草有显著防除效果，而对小麦、玉米、谷子、水稻等禾本科作物比较安全，现已在国内外农业上获得广泛的应用。

目前，国内外的麦草畏工业合成路线主要是：以2,5-二氯苯胺为原料，通过重氮化、水解反应得到2,5-二氯苯酚，通过Kolbe-Schmitt羧化反应得到3,6-二氯水杨酸，最后通过甲基化反应制备得到麦草畏。

其中，Kolbe-Schmitt羧化反应通常包括：将2,5-二氯苯酚与氢氧化钾溶液反应成盐，然后加二甲苯脱水，加入碳酸钾固体催化剂，最后转入高压釜内在5MPa-6MPa压力下，与二氧化碳进行羧化反应，12h后羧化完毕，得到含有3,6-二氯水杨酸钾的反应料液；加水溶解、分液，上层油相为二甲苯、回用至羧化，下层水相以气提脱酚的方式，将2,5-二氯苯酚分离出来，配制成酚钾、回用至羧化反应，而3,6-二氯水杨酸钾进行酸化，即得目标产物3,6-二氯水杨酸。

此工艺的羧化单程收率一般为50％左右，但是由于采用碳酸钾，存在生产成本高，间歇操作、生产效率低等问题，不利于应用。

发明内容

有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种3,6-二氯水杨酸的制备方法、其生产系统和在制备麦草畏中的应用，本发明制备3,6-二氯水杨酸的方法无需采用碳酸钾，可实现连续化操作，生产效率高，成本低，利于应用于制备麦草畏等。

本发明提供一种3,6-二氯水杨酸的制备方法，包括以下步骤：

S1、羧化反应釜内连续引入二氧化碳和2,5-二氯酚钾的二甲苯溶液，循环进行羧化反应，连续采出羧化反应后液；

S2、连续将所述羧化反应后液进行过滤，得到3,6-二氯水杨酸钾固体粗品和油相；所述油相回用至S1，所述3,6-二氯水杨酸钾固体粗品用二甲苯洗涤；洗涤得到的溶液可回用至S1；

S3、洗涤后的3,6-二氯水杨酸钾固体补水酸化，得到3,6-二氯水杨酸。

优选地，S1步骤中，所述羧化反应釜内二氧化碳保持压力为5MPa～6MPa，所述羧化反应的温度为140～145℃。

优选地，S1步骤中，所述2,5-二氯酚钾的二甲苯溶液的体积流量循环比为1～20，进一步优选为10～15。

优选地，S1步骤中，所述羧化反应釜内反应物的停留时间为0.2h～3h，进一步优选为0.5～2h，连续采出羧化反应后液。

优选地，S1与S2步骤之间还包括：羧化反应后气相泄压，然后通过剩余压力将羧化反应后液转料；S2、转料完的羧化反应后液连续过滤。

优选地，所述剩余压力为0.1MPa～1.0MPa，进一步优选为0.4～0.6MPa。

优选地，S2步骤中，洗涤3,6-二氯水杨酸钾固体粗品的二甲苯总用量为固体料体积的0.1～0.5倍，洗涤1～3次。