[发明专利]一种甲甲酯酸性生产废水的处理方法

说明书

一种甲甲酯酸性生产废水的处理方法，涉及一种废水的处理方法。本发明针对目前MMA废水因酸度过高不能浓缩结晶出硫酸铵以及不能资源化回收有机物的技术问题。本发明：一、将拟处理的MMA废水稀释，降温、气浮分离、过滤；二、间歇式中和反应，得到二水石膏和稀硫铵混合液；三、将二水石膏和稀硫铵混合液抽滤，分别得到稀硫铵液和污石膏；将稀硫铵液过滤，升温、蒸发结晶，离心和干燥，得产品硫铵；将污石膏抽滤，经过干燥后得产品石膏。MMA废水经本发明方法处理后，废水中的氨氮资源、硫资源和有机物资源被充分回收，可得到硫酸铵、石膏和有机低聚物。

技术领域

本发明涉及一种废水的处理方法。

背景技术

甲基丙烯酸甲酯(简称“甲甲酯”，简写MMA)是重要的化工原料，是生产有机玻璃的单体。世界上约80％的MMA生产企业、我国绝大多数MMA生产企业采用丙酮氰醇法工艺进行生产，该工艺生产过程中会产生大量高浓度硫酸、硫酸氢铵和有机低聚物的生产废水，由于废水的酸度高、氨氮含量高、COD含量高和色度极高，环境危害极大，必须进行有效处理。

目前MMA生产废水常采用两种方法处理：第一种是硫磺焚烧法生产硫酸；第二种是液氨中和后蒸发废硫铵液生产硫酸铵。这两种方法在处理废水的同时分别获得了新的产品——硫酸和硫酸铵，能够实现资源回收利用。但这两种处理方法都存在不足：

(1)硫磺焚烧法不足之处在于，硫磺焚烧法由于产生的硫酸对设备的腐蚀严重，硫酸生产过程中经常出现运行故障，生产运行管理难度大，有安全隐患；硫磺焚烧法的原料成本及运行成本过高，生产的硫酸成本远高于市场价格，严重影响企业经济效益；焚烧法会产生大量有害气体，需要增加废气处理设施；焚烧法只考虑到废水中硫资源的利用(生产硫酸)，没有考虑到氨氮资源和有机物资源回收，造成氨氮和有机物资源浪费；

(2)液氨中和法不足之处在于，液氨中和法采用的原料液氨价格远远高于硫酸铵，经济效益差，企业亏损严重；液氨属于危险化学品，其原料储运、管输和使用过程中存在安全和环境隐患，企业的运行和管理成本高；液氨中和法在生产过程中采用的蒸发结晶器对有机低聚物的分离效果差，影响硫铵产品质量，且蒸发结晶设备停车清洗率高，连续运行时间过短。

综上可见，MMA生产废水目前的处理方法存在处理成本高、经济效益差、处理过程中安全与环境风险大、没有实现全部资源回收等问题，所以，寻求经济效益高、运行成本低、安全环保并回收MMA废水中硫、氮和有机物资源的处理方法，成为MMA废水处理方面的技术难题，亟需解决。

发明内容

本发明针对目前MMA废水因酸度过高不能浓缩结晶出硫酸铵以及不能资源化回收有机物的技术问题，提供一种甲甲酯酸性生产废水的处理方法。

本发明的一种甲甲酯酸性生产废水的处理方法是按以下步骤进行的：

一、将拟处理的MMA废水和稀释液混合，然后通过换热器降温到45℃～60℃，在温度为45℃～60℃静置5min～15min，通过气浮设备分离并收集上层的有机低聚物，气浮分离后的出水经过滤器过滤，得到稀酸液，然后流入到稀酸贮池中备用；所述的稀释液为自来水；所述的拟处理的MMA废水和稀释液的体积比为1:(0.6～1.6)；所述的过滤器精度为50μm～100μm；所述的换热器的冷流体为冷却水；

二、将步骤一中稀酸贮池中备用的稀酸液与碳酸钙石浆在搅拌式反应罐中进行间歇式中和反应，得到二水石膏和稀硫铵混合液；所述的搅拌式反应罐底部为平底，搅拌桨下缘距罐底10cm～20cm，罐内距罐底5cm～10cm的高度处设有稀酸液加料口，采用将稀酸液加入到碳酸钙石浆中的方式进行；

所述的碳酸钙石浆是按以下方法制备的：

将方解石粉或石灰石粉和水混合搅拌5min～10min，得到碳酸钙石浆；所述的方解石粉和石灰石粉的粒度均为100目～400目；所述的石灰石粉和水的质量比为1:(1.8～3.2)；所述的方解石粉和水的质量比为1:(1.8～3.2)；