[发明专利]一种制备制乙二醇的催化剂

说明书

一种草酸二甲酯制乙二醇的催化剂，由氧化铁、氧化钙、氧化钨和SiO₂组成，氧化铁的含量为20％～60％，氧化钙的含量为5％～12％，氧化钨含量为5％～20％，SiO₂的含量为8％～70％，含量为一份催化剂中氧化物质量的百分比。本催化剂的制备方法，将硝酸铁或醋酸铁、氨水或碳酸氢铵配成溶液；将配好的含铁溶液，沉淀剂溶液与硅溶胶同时加入带搅拌器的容器中，搅拌共沉淀；将上述溶液蒸干、水洗、烘干，得到铁硅催化剂前驱体；将上述铁硅催化剂前驱体分别依次浸渍硝酸钙或醋酸钙溶液，硝酸钨或者醋酸钨溶液；步骤五，将浸渍后的铁硅催化剂前驱体在200～600℃焙烧8小时，最后经成型机成型，本发明的优点在于：降低了催化剂的制备成本；催化剂的活性高，稳定性好。

技术领域

本发明涉及乙二醇制备领域，尤其指一种制备制乙二醇的催化剂。

背景技术

草酸二甲酯是煤制乙二醇的重要原料。乙二醇是一种重要的化工原料，主要用作制聚酯涤纶，聚酯树脂，可生产合成树脂PET，即聚对苯二甲酸乙二醇酯，纤维级PET即涤纶纤维，瓶片级PET用于制作矿泉水瓶等。还可生产醇酸树脂、乙二醛等，也用作防冻剂等等，用途相当广泛。近十年来，由于国内聚酯行业需求量不断攀升，进口依存度始终高达60％以上，国内产量缺口较大。我国富煤少油，以煤制乙二醇技术越来越受到重视，煤制乙二醇工业装置日益增多。

煤制乙二醇工艺路线主要包括两步，一是以CO为原料制得草酸二甲酯，二是草酸二甲酯加氢生成乙二醇。近些年，各科研机构对草酸二甲酯加氢催化剂的研究多了起来。国内，如中国科学院福建物质结构研究所、华东理工大学、天津大学、复旦大学、浙江大学等研究机构均在从事草酸酯加氢催化剂方面的研究，特别是近5年文献较多。目前草酸二甲酯的选择性加氢的催化反应主要以二氧化硅负载的钙基催化剂为主，一般负载型钙硅催化剂在反应过程中，容易发生钙团聚，烧结的现象，导致活性下降。负载量提高后，如钙的质量分数大于15％，这种现象更为明显。

发明内容

本发明所要解决的第一个技术问题是针对上述现有技术现状而提供一种草酸二甲酯制乙二醇的催化剂，具有制备原料取得容易、成本低，且催化活性好、活性发挥稳定的优点。

本发明所要解决的第二个技术问题是针对上述现有技术现状而提供一种草酸二甲酯制乙二醇的催化剂的制备方法，本制备方法制造工艺简单，制造成本低。

二醇的催化剂，其特征在于：所述催化剂由氧化铁、氧化钙、氧化钨和SiO₂组成，所述SiO₂为载体，所述氧化铁的含量为20％～60％，所述氧化钙的含量为5％～12％，所述氧化钨含量为5％～20％，所述SiO₂的含量为8％～70％，所述含量为一份催化剂中氧化物质量的百分比。

本发明解决上述第二技术问题所采用的技术方案为：本草酸二甲酯制乙二醇的催化剂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：

步骤一，按所述催化剂中氧化铁的含量，将硝酸铁或醋酸铁配成溶液，将沉淀剂配成溶液，所述沉淀剂为氨水或碳酸氢铵；

步骤二，将配好的含铁溶液，沉淀剂溶液与硅溶胶同时加入带搅拌器的容器中，搅拌共沉淀；

步骤三，将上述溶液蒸干、水洗、烘干，得到铁硅催化剂前驱体；

步骤四，将上述铁硅催化剂前驱体分别依次浸渍硝酸钙或醋酸钙溶液，硝酸钨或者醋酸钨溶液；

步骤五，将浸渍后的铁硅催化剂前驱体在200～600℃焙烧8小时，最后经成型机成型，得所述的催化剂。

作为改进，步骤一中沉淀剂溶液中氮元素的含量与含铁溶液中铁元素的含量相同。

作为改进，步骤三中水洗的次数为三次。

作为改进，步骤五中焙烧温度为350℃。