[发明专利]丙烷脱氢催化剂及其制备方法以及丙烷脱氢制丙烯的方法有效
申请号: | 201711069192.1 | 申请日: | 2017-11-03 |
公开(公告)号: | CN109745978B | 公开(公告)日: | 2022-03-15 |
发明(设计)人: | 刘红梅;亢宇;张明森 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | B01J23/62 | 分类号: | B01J23/62;B01J35/10;B01J37/02;B01J37/08;C07C5/333;C07C11/06 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 王崇;李婉婉 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 丙烷 脱氢 催化剂 及其 制备 方法 以及 丙烯 | ||
1.一种丙烷脱氢催化剂,其特征在于,所述丙烷脱氢催化剂包括载体以及负载在所述载体上的Pt组分、Sn组分和Na组分,其中,所述载体为介孔碳材料,所述介孔碳材料具有立方体心结构的立方和六方共生的孔道结构,所述介孔碳材料的比表面积为300-450m2/g,孔体积为0.1-0.5mL/g,最可几孔径为2-5nm。
2.根据权利要求1所述的丙烷脱氢催化剂,其中,以所述丙烷脱氢催化剂的总重量为基准,所述载体的含量为97.5-99.3重量%,所述Pt组分以Pt元素计的含量为0.2-0.5重量%,所述Sn组分以Sn元素计的含量为0.2-1.2重量%,所述Na组分以Na元素计的含量为0.3-0.8重量%;
和/或,所述载体的比表面积为350-400m2/g,孔体积为0.1-0.3mL/g,最可几孔径为2-4nm;
和/或,所述介孔碳材料为FDU-14经碳化制成。
3.一种制备丙烷脱氢催化剂的方法,其特征在于,该方法包括:将载体在含有Pt组分前驱体、Sn组分前驱体和Na组分前驱体的混合溶液中进行浸渍处理,然后依次进行去除溶剂处理、干燥和焙烧,其中,所述载体为介孔碳材料,所述介孔碳材料具有立方体心结构的立方和六方共生的孔道结构,所述介孔碳材料的比表面积为300-450m2/g,孔体积为0.1-0.8mL/g,最可几孔径为2-5nm;
其中,所述载体的形成方法包括以下步骤:
(a)在加热的条件下,将苯酚、甲醛和NaOH进行第一接触,待第一接触后得到的产物冷却至室温,得到第一接触产物;
(b)在加热的条件下,将所述第一接触产物与模板剂进行第二接触,待第二接触后得到的产物冷却至室温,得到第二接触产物,随后将第二接触产物依次进行离心分离和干燥,得到介孔碳材料原粉;其中,所述介孔碳材料原粉为FDU-14;
(c)将所述介孔碳材料原粉进行脱模板剂处理,得到介孔碳材料;
其中,所述第一接触的条件包括:温度为50-100℃,时间为1-3h;
在步骤(b)中,所述第二接触包括第一加热阶段和第二加热阶段,
所述第一加热阶段的条件包括:温度为50-65℃,时间为100-150h,
所述第二加热阶段的条件包括:温度为66-100℃,时间为24-100h;
其中,所述苯酚、甲醛、NaOH和模板剂的用量的摩尔比为1:2-10:200-500:0.1-5;
和/或,所述模板剂为三嵌段共聚物聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯;
和/或,所述脱模板剂处理的过程包括:在300-600℃下,煅烧3-20h。
4.根据权利要求3的方法,其中,所述载体、Pt组分前驱体、Sn组分前驱体和Na组分前驱体的用量使得制备的丙烷脱氢催化剂中,以所述丙烷脱氢催化剂的总重量为基准,所述载体的含量为97.5-99.3重量%,Pt组分以Pt元素计的含量为0.2-0.5重量%,Sn组分以Sn元素计的含量为0.2-1.2重量%,Na组分以Na元素计的含量为0.3-0.8重量%;
和/或,所述载体的比表面积为350-400m2/g,孔体积为0.1-0.5mL/g,最可几孔径为2-4nm。
5.根据权利要求3的方法,其中,所述浸渍处理的条件包括:温度为25-50℃,时间为2-6h。
6.权利要求4或5所述的方法制备得到的丙烷脱氢催化剂。
7.一种丙烷脱氢制丙烯的方法,所述方法包括:在催化剂和氢气的存在下,将丙烷进行脱氢反应,其特征在于,所述催化剂为权利要求1-2和6中任意一项所述的丙烷脱氢催化剂。
8.根据权利要求7所述的方法,其中,丙烷的用量与氢气的用量的摩尔比为0.5-1.5:1;
和/或,所述脱氢反应的条件包括:反应温度为600-650℃,反应压力为0.05-0.2MPa,反应时间为40-60h,丙烷质量空速为2-5h-1。
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