[发明专利]快速氧化/还原双重响应性含双硒键的嵌段共聚物制备方法及其应用有效
申请号: | 201711059493.6 | 申请日: | 2017-11-01 |
公开(公告)号: | CN107641201B | 公开(公告)日: | 2020-07-17 |
发明(设计)人: | 倪沛红;孙月;何金林;张明祖 | 申请(专利权)人: | 苏州大学 |
主分类号: | C08G81/00 | 分类号: | C08G81/00;C08G63/08;C08G65/337;A61K9/51;A61K47/34;A61K31/704;A61P35/00 |
代理公司: | 苏州创元专利商标事务所有限公司 32103 | 代理人: | 孙周强;陶海锋 |
地址: | 215137 *** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 快速 氧化 还原 双重 响应 性含双硒键 共聚物 制备 方法 及其 应用 | ||
1.一种快速氧化/还原双重响应性含双硒键的嵌段共聚物,其特征在于,由下列化学结构式表达:
其中,m为5~15,n为4~114,x为15~45。
2.根据权利要求1所述快速氧化/还原双重响应性含双硒键的嵌段共聚物,其特征在于,所述快速氧化/还原双重响应性含双硒键的嵌段共聚物的制备方法包括以下步骤:
(1)以硒代胱胺盐酸盐、酰氯化合物、叠氮化合物为原料,反应制备叠氮基封端的双硒小分子;
(2)以聚乙二醇、氢化钾、丙炔化合物为原料,反应制备两端炔丙基封端的聚乙二醇;
(3)将步骤(1)制备的叠氮基封端的双硒小分子与步骤(2)制备的两端炔丙基封端的聚乙二醇反应,制备两端炔丙基封端的含双硒键聚乙二醇交替共聚物;
(4)将ε-己内酯聚合后与叠氮化合物反应,制备叠氮基单封端的聚己内酯;
(5)将步骤(3)制备的两端炔丙基封端的含双硒键聚乙二醇交替共聚物与步骤(4)制备的叠氮基单封端的聚己内酯反应,制备所述快速氧化/还原双重响应性含双硒键的嵌段共聚物。
3.根据权利要求2所述快速氧化/还原双重响应性含双硒键的嵌段共聚物,其特征在于,步骤(1)中,将硒代胱胺盐酸盐与酰氯化合物的反应产物与叠氮化合物反应,制备叠氮基封端的双硒小分子;步骤(2)中,将聚乙二醇与氢化钾的反应产物与丙炔化合物反应,制备两端炔丙基封端的聚乙二醇;步骤(3)中,反应在铜盐催化剂以及催化剂配体存在下进行;步骤(4)中,在有机催化剂存在下,利用2-溴乙醇引发ε-己内酯聚合;步骤(5)中,反应在铜盐催化剂以及催化剂配体存在下进行。
4.根据权利要求3所述快速氧化/还原双重响应性含双硒键的嵌段共聚物,其特征在于:步骤(1)中,酰氯化合物为氯乙酰氯,叠氮化合物为叠氮化钠;步骤(2)中,丙炔化合物为3-溴丙炔;步骤(3)中,铜盐催化剂选自五水合硫酸铜、氯化亚铜或溴化亚铜,催化剂配体选自抗坏血酸钠、联吡啶、五甲基二亚乙基三胺、四甲基乙二胺或六甲基三亚乙基四胺中的一种;步骤(4)中有机催化剂选自辛酸亚锡或1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯;步骤(5)中,铜盐催化剂选自五水合硫酸铜、氯化亚铜或溴化亚铜,催化剂配体选自抗坏血酸钠、联吡啶、五甲基二亚乙基三胺、四甲基乙二胺或六甲基三亚乙基四胺中的一种。
5.根据权利要求2所述快速氧化/还原双重响应性含双硒键的嵌段共聚物,其特征在于:步骤(1)中,反应的温度为25℃~60℃,反应的时间为12 h~40 h;步骤(2)中,反应的温度为0℃~50℃,反应的时间为1 h~40 h;步骤(3)中,反应的温度为35℃~45℃,反应的时间为24 h~48 h;步骤(4)中,反应的温度为60℃~90℃,反应的时间为4 h~24 h;步骤(5)中,反应的温度为35℃~45℃,反应的时间为24 h~48 h。。
6.权利要求1所述快速氧化/还原双重响应性含双硒键的嵌段共聚物在制备纳米药物中的应用。
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