[发明专利]一种利用废革屑制备少铬鞣助剂的方法及其应用方法

说明书

本发明涉及制革废弃物资源利用技术领域，提供一种利用废革屑制备少铬鞣助剂的方法及其应用方法，能够有效的将废革屑资源转化为少铬鞣助剂以回用到皮革生产制备过程中，具有环保制革和节约制革成本的双重经济效益。所述利用废革屑制备少铬鞣助剂的方法是通过使用酸法水解废革屑得到胶原蛋白水解液，然后使用不饱和二元羧酸及四羟甲基季磷盐对其进行改性制得少铬鞣助剂，以增加所制少铬鞣助剂中胶原蛋白的羧基官能团，增加所制少铬鞣助剂中蛋白与铬鞣剂的结合点，进而促进通过所制少铬鞣助剂处理的皮革与铬鞣剂的结合吸收，同时所制少铬鞣助剂本身有一定的鞣性和填充性，能够提高坯革收缩温度，提高坯革的丰满性、弹性和粒面平细度。

技术领域

本发明涉及制革废弃物资源利用技术领域，特别涉及一种利用废革屑制备少铬鞣助剂的方法及其应用方法。

背景技术

皮革工业是一个古老的行业，它是以原料的高投入和产品的低产出为特征，据英国皮革协会统计资料，制革中只有20％的原料皮转变为革，如果算上衬里革，利用率也仅为31.5％，其余的由于片皮、削匀、圈边和磨革等操作形成了固体废弃物。目前，皮革生产中产生的固体废弃物主要有以下几种：

①不含铬盐的皮革废弃物：没有经过铬盐的鞣制作用，容易提取高质量的胶原蛋白；

②含铬皮革废弃物：主要是蓝湿革的削匀和圈边废弃物，经过了铬盐的鞣制作用，较难提取高质量的胶原蛋白。

这些主要成分为蛋白质的有机垃圾在长时间堆置后会腐烂变质，其中有毒的铬盐和染料等化工材料会释放出来，对环境造成污染，蛋白质在腐烂变质过程中也会释放出含醛类、含氮、含硫等有害气体，有机物进入水体后还会对生态环境造成了严重污染，同时也是资源的极大浪费，因而开发利用制革废弃物，将污染物转化为有用资源，避免对环境造成污染及危害，已是摆在我们面前需要解决的重要课题。

发明内容

因此，针对现有技术存在的问题，本发明提出一种利用废革屑制备少铬鞣助剂的方法及其应用方法，通过所述利用废革屑制备少铬鞣助剂的方法能够有效的将废革屑资源转化为少铬鞣助剂以回用到皮革生产制备过程中，以实现废革屑的合理利用，具有环保制革和节约制革成本的双重经济效益，有效解决了现有技术中废革屑无法资源化利用时存在的处理困难、资源浪费、环境污染等问题。并且，所述利用废革屑制备少铬鞣助剂的方法是通过使用酸法水解废革屑得到胶原蛋白水解液，然后使用不饱和二元羧酸及四羟甲基季磷盐对其进行改性制得少铬鞣助剂，以增加所制少铬鞣助剂中胶原蛋白的羧基官能团，增加所制少铬鞣助剂中蛋白与铬鞣剂的结合点，进而促进通过所制少铬鞣助剂处理的皮革与铬鞣剂的结合吸收，提高铬鞣剂的吸收率，降低鞣制废液的铬含量，同时所制少铬鞣助剂本身有一定的鞣性和填充性，能够提高坯革收缩温度，提高坯革的丰满性、弹性和粒面平细度。

为实现上述技术问题，本发明采取的解决方案为：一种利用废革屑制备少少铬鞣助剂的方法，包括如下步骤：

a、取适量干燥的废革屑，称重，以该质量为基础确定后续步骤中所用试剂的重量份；

b、废革屑水解：将称取的废革屑置于反应釜中，加入5-15重量份的水，0.05-0.5重量份的柠檬酸，30-100℃恒温搅拌反应1-5h，加入0.05-0.5重量份的盐酸，30-100℃恒温搅拌反应1-5h。冷却过滤，滤液用碱中和至pH=7-9，过滤，得到胶原蛋白水解液；

c、胶原蛋白接枝改性：将步骤b制得的胶原蛋白水解液转移至反应釜中，在40-100℃，恒温搅拌的情况下，滴加0.1-2重量份的不饱和二元羧酸与0.001-0.1重量份的引发剂，0.5-2h滴加完成，其中所述不饱和二元羧酸是不饱和二元羧酸质量分数为5%-50%的不饱和二元羧酸溶液，引发剂是引发剂质量分数为0.1-10%的引发剂溶液；滴加完成之后，恒温搅拌反应0.5-5h，然后调节至pH=6-8；然后加入0.1-2重量份四羟甲基季磷盐，调节pH=5-7，40-100℃恒温搅拌反应1-10h；最后，冷却、减压蒸馏浓缩制得少铬鞣助剂。