[发明专利]一种基于TOC衍生催化燃烧法测定羟胺盐有机残留的方法

说明书

本发明属于一种基于TOC衍生催化燃烧法测定羟胺盐有机残留的方法。其特征在于利用特征试剂对样品进行处理后，再利用特定仪器方法，检测有机残留含量，通过减去衍生试剂的有机残留量，最终计算待测物有机残留物的含量。本发明是针对肟水解得到的固体、液体羟胺盐、肟盐酸盐，先将样本进行衍生处理，再利用TOC分析仪，检测有机残留含量，通过减去衍生试剂的有机残留量，最终计算待测物有机残留物的含量。完善了羟胺盐的品质分析，防止有机残留过高影响品质。

技术领域

本发明属于精细化工分析测试领域，特别涉及一种基于TOC衍生催化燃烧法测定羟胺盐有机残留的方法。

背景技术

羟胺盐是用途广泛的化工产品。硫酸羟胺和磷酸羟胺主要用与生产己内酰胺，农药等；盐酸羟胺主要用作药品、香料、染料等合成工业的原料。羟胺盐的生产过程主要包括合成、浓缩、过滤、结晶(或重结晶)、干燥等环节。羟胺盐融于绝大多数有机溶剂，因而产品中普遍存在有机残留。有机残留的组成可能是原料、溶剂、重结晶液中的一种或几种混合有机物。羟胺盐会与含碳基的化合物发生肟化反应，释放酸，影响产品品质。以盐酸羟胺为例，在合成羟胺-O-磺酸、羧甲酸羟胺半盐酸盐、水杨醛衍生物、羟基丁二酰亚胺等药物中间体时，若存在过高有机残留，对下游品质会有严重影响。

目前羟胺盐的执行规范国内公开的有HG/T3736-2013《工业盐酸羟胺》、GB/T6685-2007《化学试剂氯化羟胺》、HG3-968-76《化学试剂硫酸羟胺》、HGB3201-1960《硫酸羟胺》这四种标准。里面广泛涉及了对羟胺盐含量、水分、灼烧残渣、硫酸盐、铵、铁、砷、重金属这些指标的分析方法。没有涉及羟胺盐中有机残留的检测。后继研究出的羟胺盐分析技术，如《间接分光光度法测定盐酸羟胺》、《紫脲酸-铁分光光度计法测定盐酸羟胺》是利用羟胺盐的还原性或羟胺盐与试剂的化学反应对含量进行分析。发明专利《硝酸肼、硝酸羟胺的测定方法》公开了一种利用红外光在特定波长和特定时间下积分，以水或空气做参比对硝酸肼、硝酸羟胺进行测定。文献《一种同时测定环己酮肟水解反应中环己酮肟和硫酸羟胺含量的方法》提及了采用高效液相色谱法和氧化还原滴定法，以扣除理论环己酮肟消耗的高锰酸钾的量差得到硫酸羟胺的含量，该方法有一定的局限性，浓度过低误差大，对不被紫外吸收的有机物无效。而且只适用于环己酮肟。专利《一种气象衍生色谱法快速测定盐酸羟胺含量》主要是针对利培酮及其中间体中原料盐酸羟胺的残留。

因此，目前羟胺盐的分析方法有滴定法，间接分光光度法，基于氧化还原的原理，针对羟胺盐的主含量，对于羟胺盐的有机残留还没有可供参照的分析方法。

发明内容

本发明针对上述的缺陷，提出一种基于TOC衍生催化燃烧法测定羟胺盐有机残留的方法，能准确分析羟胺盐的有机残留，计算特定有机物含量，防止羟胺盐因有机残留过高而影响品质，使羟胺盐的分析变得完善，有助于产品质量提升。

为此本发明采取如下技术方案，一种基于TOC衍生催化燃烧法测定羟胺盐有机残留的方法，其特征在于利用特征试剂对样品进行处理后，再利用特定仪器方法，检测有机残留含量，通过减去特征试剂的有机残留量，最终计算待测物有机残留物的含量。具体采用以下技术方案实现的：

第一、仪器条件，TOC分析仪。

样品测定：将固体样品或液体样品作为待测样品，若待测样品为固体样品时，将固体样品用高纯水配成0.5～4克/毫升的溶液作为待测液，若待测样品为液体样品时，将该液体样品取1～2克作为待测液，在待测液中加入10ML特征试剂，进行充分震荡摇匀后，用高纯水稀释成50～100毫升放置容量瓶待测。利用TOC分析仪，选择1～3条适当的标准曲线，分析。得到结果经计算得出待测样品预处理后的总有机碳含量。

所述的待测样品是肟水解得到的固体或液体羟胺盐。其中的肟包括，乙醛肟、丙酮肟、丁酮肟、环己酮肟、苯甲醛肟、甲基异丁基酮肟、甲基丙基酮肟、甲基异戊基酮肟、2-戊酮肟、二苯甲酮肟、香茅醛肟、对羟基苯甲酮肟等肟。所述的TC标准曲线为定量领苯二甲酸氢钾。所述的IC曲线为定量碳酸氢钠与碳酸钠配制。