[发明专利]一种纳斯特试剂的催化合成方法及其应用在审
申请号: | 201711040174.0 | 申请日: | 2017-10-30 |
公开(公告)号: | CN107915754A | 公开(公告)日: | 2018-04-17 |
发明(设计)人: | 罗书平;董莉莉;俞哲健;李洋;陈锋 | 申请(专利权)人: | 浙江工业大学上虞研究院有限公司 |
主分类号: | C07F3/06 | 分类号: | C07F3/06;B01J31/22;B01J31/24;C07C1/207;C07C15/46;C07C41/30;C07C43/215;C07C17/263;C07C25/28;C07C25/24;C07C209/68;C07C211/54;C07C201/12 |
代理公司: | 杭州赛科专利代理事务所(普通合伙)33230 | 代理人: | 施王蓉 |
地址: | 312300 浙江省绍兴市上虞*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 纳斯特 试剂 催化 合成 方法 及其 应用 | ||
1.一种纳斯特试剂的催化合成方法,所述纳斯特试剂为式(1)所示结构的有机溶液:
其特征在于,其催化合成方法为:惰性气体保护下,将催化剂铜配合物和活性锌粉加到有机溶剂中,在一定温度下滴加二溴甲烷,然后升温反应直至锌粉反应完全,得到乳白色的悬浊液即为纳斯特试剂。
2.如权利要求1所述的纳斯特试剂的催化合成方法,其特征在于,催化剂铜配合物为铜与氮配位或与氮磷杂配的配合物,结构通式如(II)所示:
催化剂铜配合物与锌粉的摩尔比是1∶10~1∶1000。
3.如权利要求2所述的纳斯特试剂的催化合成方法,其特征在于,式(II)中配体L1分子结构式如下:
其中R1为苯基、卤代苯、卤素、咔唑、联苯或者C2-C6烷基,R2为羧酸、卤素、C1-C6烷基或苯基。
4.如权利要求2所述的纳斯特试剂的催化合成方法,其特征在于,式(II)中配体L2与L1相同,或为磷配体。
5.如权利要求4所述的纳斯特试剂的催化合成方法,其特征在于,所述磷配体选自三苯基磷、三叔丁基磷、二苯基环己基膦、十氟三苯基磷、2-二环己基磷-2’-甲基联苯、1,2-双(二甲基瞵)乙烷、1,2-双(二乙基磷)乙烷、1,1’-联萘-2,2’-双二苯膦、1,3-二(二苯基膦)丙烷、1,4-双(联苯基膦)丁烷、1,5-双(二苯基膦基)戊烷、1,1′-双(二-苯基膦基)二茂铁、4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽、4,6-二(二苯基膦)吩嗪和二[2-((氧代)二苯基膦基)苯基]醚中的任意一种。
6.如权利要求2所述的纳斯特试剂的催化合成方法,其特征在于,式(II)中X-为Cl-、Br-、I-、BF4-、PF6-、OAc-、OTf-、HSO4-或NO3-。
7.如权利要求1所述纳斯特试剂的催化合成方法,其特征在于,有机溶剂为四氢呋喃、甲基四氢呋喃、甲苯、二甲苯、1,4-二氧六环、N,N’-二甲基甲酰胺、N,N’-二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
8.如权利要求1所述纳斯特试剂的催化合成方法,其特征在于,二溴甲烷与锌粉的摩尔比是1∶10~10∶1,二溴甲烷滴加温度为-20摄氏度至40摄氏度。
9.如权利要求1所述纳斯特试剂的催化合成方法,其特征在于,滴加完毕后反应温度为50摄氏度至150摄氏度。
10.权利要求1-9任意一项所述纳斯特试剂在催化亚甲基化反应中的应用。
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