[发明专利]一种乙酸邻叔丁基环己酯香料的合成方法

说明书

本发明公开了一种乙酸邻叔丁基环己酯香料的合成方法，先后将石油醚和苯酚加入到三口玻璃烧瓶中，再加入二氧化钛负载磷钨酸催化剂，在10～‑15℃下，滴加叔丁醇，将玻璃烧瓶产生的邻叔丁基苯酚和对叔丁基苯酚的混合反应液分层，油层先碱后水洗在钯碳催化剂作用下进行加氢反应，收集的邻叔丁基环己醇加入醋酸酐和对甲苯磺酸，回收醋酸后，油层经碱洗、水洗和蒸发后得乙酸邻叔丁基环己酯。本发明方法原料易得，产品得率高，最终产品含量达98.5%以上，产品中顺式异构体含量达到85%以上，从而使得最终产品的香气纯正柔和，符合香精香料调香的要求。

技术领域

本发明涉及一种香料的合成方法，具体涉及一种乙酸邻叔丁基环己酯香料的合成方法。

背景技术

乙酸邻叔丁基环己酯，又称邻位鸢尾酯，外观为无色至淡黄色透明油状液体或固体结晶，具有新鲜的香柠檬和白柠檬似的柑橘型果香香气，并有松柏样的木香香调，化学名称为乙酸2-(1,1-二甲基乙基)环己酯，英文名称：o-Tert-butyl cyclohexyl acetate。在自然界中未发现乙酸邻叔丁基环己酯的存在。分子式C12H22O2，CAS号：88-41-5，能用于多种类型的香精中，特别是在香皂和洗衣粉香精中。乙酸邻叔丁基环己酯的相对密度（25℃）：0.9390～0.9460，折光指数（20℃）：1.4490～1.4550，熔点35℃，沸点221℃（94～95℃/1.0kPa），溶于乙醇、乙二醇等有机溶剂中，不溶于水。乙酸邻叔丁基环己酯为顺式和反式异构体的混合物，顺式异构体的香气比反式异构体更为强烈，高顺式的乙酸邻叔丁基环己酯的顺式异构体占比达到90%以上，可广泛应用于各种香精配方中，特别是在花香和木香香型的香精中用途较佳，用量在10%左右，可根据不同的用途决定使用的剂量，最大剂量可达到30%，IFRA没有限制规定。

乙酸邻叔丁基环己酯具有浓郁的花香、木香、苹果香以及类似的茉莉香气和鸢尾样的香气，性质非常稳定，不易变色，是一种常用的合成香料，在整个现代香水中十分有用，几乎能用在所有的日用香精产品中，甚至在漂白剂中也能发挥作用，广泛应用于香水香精、化妆品香精以及皂用香精等日化香精配方中，可与鸢尾酯、乙酸芳樟酯、乙酸松油酯、乙酸紫罗兰酯的香气很好融合，包括香水、面霜、止汗药、除臭剂、香波、香皂、洗衣粉、洗碟剂、液体漂白剂、织物柔顺剂、除臭喷雾剂、去污粉等，尤其是对于洗衣粉、香皂、古龙水、洗发液、护肤霜和面霜中尤为有用。

乙酸邻叔丁基环己酯是重要的应用较为广泛的合成香料之一，近年来的需求量逐渐扩大，通用生产方法是以苯酚为起始原料，以二氧化钛负载磷钨酸或路易斯酸为催化剂，通入异丁烯气体进行烷基化成为邻叔丁基苯酚，再以雷尼镍催化氢化成为邻叔丁基环己醇，最后再用醋酸酯化得到乙酸邻叔丁基环己酯，该方法工艺步骤繁多，产品收率低，导致生产成本较高，且以异丁烯气体与苯酚反应的工艺条件难以控制，酯化反应时产生大量的乙酸废水，难以回收利用。

发明内容

为了解决乙酸邻叔丁基环己酯以上生产工艺路线中普遍存在的不足之处，本发明提供一种以苯酚和叔丁醇为起始原料，经加氢、酯化反应合成乙酸邻叔丁基环己酯的方法。

本发明的乙酸邻叔丁基环己酯香料的合成方法，包括以下步骤：

a）先将石油醚加入到三口玻璃烧瓶中，再向玻璃烧瓶中加入苯酚，搅拌并降低温度至10～-15℃，缓慢向玻璃烧瓶中加入二氧化钛负载磷钨酸催化剂，投料结束后，继续搅拌0.5小时；

b）在10～-15℃，向玻璃烧瓶中滴加叔丁醇，滴加时间控制在2小时，滴加结束后，将玻璃烧瓶升至100～110℃，继续搅拌2～4小时，当苯酚含量≤0.5%时，降温，结束反应；