[发明专利]一种纤维素及其衍生物与PET的接枝共聚物及其合成方法有效
申请号: | 201711029809.7 | 申请日: | 2017-10-30 |
公开(公告)号: | CN109721700B | 公开(公告)日: | 2021-03-05 |
发明(设计)人: | 白富栋;郎美东;侯佳;梁文城;方向晨;李政;张通;薛冬 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院 |
主分类号: | C08G18/64 | 分类号: | C08G18/64;C08G18/42;C08G18/10;C08G63/20 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 纤维素 及其 衍生物 pet 接枝 共聚物 合成 方法 | ||
1.一种纤维素及其衍生物与PET的接枝共聚物的合成方法,其特征在于包括以下内容:
(1)将对苯二甲酸与乙二醇按比例混合,在一元醇、酯化催化剂存在下于200-240℃进行反应,然后在热稳定剂存在下,于250-285℃、真空度100-6000Pa进行缩聚反应,合成分子量2000-15000的单端羟基化的PET;
(2)将上述PET溶于四氯乙烷中,同时加入氯化锌和氯化锂,氯化锌与氯化锂的质量比为1-2:1,加入量为PET质量的0.02wt%-0.4wt%;加入离子液体、二异氰酸酯和催化剂,在60-80℃反应2-6h,得到端异氰酸酯预聚物溶液;
(3)将纤维素及其衍生物超声溶解于四氯乙烷中,然后加入到端异氰酸酯预聚物溶液中反应2-48h,提纯后得到接枝共聚物。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)所述对苯二甲酸与乙二醇的摩尔比为1:1.2-2。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)所述的一元醇为苯甲醇、正癸醇、异辛醇或正壬醇中的至少一种;加入量为使对苯二甲酸与一元醇的摩尔比为1:0.05-0.5。
4.根据权利要求3所述的方法,其特征在于:所述的一元醇为苯甲醇。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)所述的酯化催化剂为三氧化二锑、醋酸锑、乙二醇锑、二氧化钛或乙二醇钛中的至少一种,加入量为对苯二甲酸的0.02wt%-0.06wt%。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)所述的热稳定剂为磷酸三甲酯、磷酸二甲酯、磷酸三苯酯、磷酸二苯酯、亚磷酸三苯酯、亚磷酸二苯酯中的至少一种,加入量为对苯二甲酸的0.5wt%-3.0wt%。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)所述的缩聚反应分两步进行,先抽真空至4000-6000Pa,并升温至250-265℃,反应30-50min;再抽真空至200-300Pa,并升温至280-285℃,反应5-30min。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)将PET溶于四氯乙烷中,使得溶液浓度为2wt%-15wt%。
9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)所述的离子液体为磷酸酯类离子液体、乙酸类离子液体或氯盐类离子液体中的一种或几种,加入量为纤维素及其衍生物的0.1wt%-10wt%。
10.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)所述的二异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯,2,4-甲苯二异氰酸酯,4,4’-二苯甲烷二异氰酸酯,1,6-六亚甲基二异氰酸酯,1,5-萘二异氰酸酯、苯二甲撑二异氰酸酯中的至少一种,加入量为使PET末端羟基基团与二异氰酸酯的摩尔比1:0.8-1.5。
11.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)所述催化剂为有机锡化合物催化剂,加入量为PET的0.05wt%-0.4wt%。
12.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(3)所述纤维素为微晶纤维素或/和纳米微晶纤维素,数均分子量为25000-60000;所述的纤维素衍生物为醋酸纤维素、二醋酸纤维素、醋酸丙酸纤维素、醋酸丁酸纤维素、硝酸纤维素、乙基纤维素或苄基纤维素中的至少一种,数均分子量为20000-100000。
13.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(3)将纤维素及其衍生物超声溶解于四氯乙烷中,浓度为3wt%-10wt%;纤维素及其衍生物的葡萄糖基团含量与PET末端羟基的摩尔比为0.1-20。
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