[发明专利]一种双叠氮化合物的制备方法

说明书

本申请公开了一种双叠氮化合物的制备方法，在催化剂和自由基引发剂的存在下，由包括含有碳碳双键的化合物和叠氮化试剂的原料反应，制备得到所述双叠氮化合物。该方法操作简单、环境友好、反应条件温和、底物范围宽、官能团容忍性好，而且该反应能在有机溶剂和水系中高效进行。

技术领域

本申请涉及一种双叠氮化合物的制备方法，属于有机合成领域。

背景技术

烯烃的双官能团化是烃类物质建立两个官能团的有效途径。在研究的众多反应中，由于1,2-双叠氮的多种应用，双叠氮化反应是一个热点。带叠氮基的天然产物和生物活性物质，1,2-双叠氮可作为合成有价值的二元胺的前体。近来，Greaney和Loh课题组发现了一个有用的铜催化的高价碘烯烃双叠氮化反应。Xu课题组报道了铁催化下的普通烯烃双叠氮化反应，Lin课题组报道了金属催化下烯烃的电化学双叠氮化反应。

在铁催化下的烯烃氨基叠氮化反应中，应用了TBPB作为三功能试剂。这个转化中，决定性地一步是甲基自由基的产生。而在铜催化下，却观察不到甲基自由基的产生。这个结果和经典的Kharasch-Sosnovsky反应一致。据推测，不同之处可能在于TBPB的裂解会引起不同的化学选择性。在铜催化下，双叠氮化反应的优势在于TBPB的三功能化合Si-O键的形成。

水是有机化学中的理想溶剂，不仅仅是因为它的廉价和环保，更多的是在水中和在有机溶剂中不同的反应活性。尽管自由基反应有时候对水不敏感，许多有机自由基反应在含有水的混合溶剂中进行，但是非常少的自由基反应能在有机溶剂和水中都成功进行。

发明内容

根据本申请的一个方面，提供了一种双叠氮化合物的制备方法，该方法操作简单、环境友好、反应条件温和、底物范围宽。

所述双叠氮化合物的制备方法，其特征在于，在催化剂和自由基引发剂的存在下，由包括含有碳碳双键的化合物和叠氮化试剂的原料反应，制备得到所述双叠氮化合物。

作为一种实施方式，所述包含碳碳双键的化合物选自包括式I-1所示结构单元的化合物中的至少一种：

所述双叠氮化合物具有如式II-1所示的结构单元：

作为一种实施方式，所述包含碳碳双键的化合物选自包括式I-2所示结构单元的化合物中的至少一种：

所述双叠氮化合物具有如式II-2所示的结构单元：

作为一种实施方式，所述包含碳碳双键的化合物选自包括式I-3所示结构单元的化合物中的至少一种：

所述双叠氮化合物具有如式II-3所示的结构单元或如式II-4所示的结构单元：

其中，R₁₀₁，R₁₀₂独立地选自氢、烃基、取代烃基、非烃类取代基中的一种。

优选地，R₁₀₁，R₁₀₂独立地选自氢、烷基、取代烷基。

当式I-3中的其中一个双键与结构式中的其他基团可形成共轭结构时，得到的双叠氮化合物具有如式II-3所示的结构单元；当式I-3中的其中两个双键与结构式中的其他基团均未形成共轭结构时，得到的双叠氮化合物具有如式II-4所示的结构单元。

优选地，所述叠氮化试剂选自具有式III所示结构式的化合物中的至少一种：