[发明专利]微球Silicate-1分子筛催化剂及其制备方法和制备己内酰胺的方法

权利要求书

1.一种含微量金属离子的微球Silicate-1分子筛催化剂，其特征在于，以催化剂的干基重量为基准，该催化剂包括以干基重量计70～95重量％的含有微量金属离子的Silicate-1分子筛，和5～30重量％的粘结剂；所述催化剂的粒度为20～300μm，磨损指数K小于8；

所述Silicate-1分子筛的BET比表面积为400-500米²/克，氧化硅与金属离子的重量比为(5000-200000)∶1；

所述含有微量金属离子的Silicate-1分子筛的成型方式为旋转成型；

所述旋转成型在具有偏心搅拌桨的成型机中进行，所述成型机的桶体能够与所述搅拌桨成反向转动，所述成型机具有与桶体相匹配的桶盖，所述桶盖上面向桶体内部设置有朝向桶壁的刮刀，用于在所述旋转成型过程中将溅在桶壁上的物料刮除，所述成型机的桶体与垂直方向呈20-40°倾角。

2.根据权利要求1所述的催化剂，其中，以催化剂的干基重量为基准，该催化剂包括以干基重量计80～90重量％的Silicate-1分子筛，和10～20重量％的粘结剂；

所述催化剂的粒度为100～300μm，磨损指数K小于5。

3.根据权利要求1或2所述的催化剂，其中，所述金属离子为选自Co²⁺、Ni²⁺、Cu²⁺、Zn²⁺、Fe²⁺、Mn²⁺、Cr³⁺、Fe³⁺、Ga³⁺、Al³⁺、Ti⁴⁺、Zr⁴⁺、Sn⁴⁺、Ge⁴⁺、Pb⁴⁺、Mn⁴⁺、V⁵⁺、Sb⁵⁺、Mn⁶⁺、Mo⁶⁺和W⁶⁺中的至少一种；

所述粘结剂为硅溶胶，所述硅溶胶的钠离子含量为10-500ppm，SiO₂含量为20-45重量％。

4.一种制备权利要求1-3中任意一项所述的含微量金属离子的微球Silicate-1分子筛催化剂的方法，其特征在于，该方法包括：

a、将硅源、金属离子源、有机模板剂和水混合，得到胶体混合物，其中，以摩尔比计，所述胶体混合物中SiO₂∶有机模板剂∶H₂O＝1∶(0.05-0.50)∶(5-100)，氧化硅与金属离子的重量比为(5000-200000)∶1；

b、将步骤a中得到的所述胶体混合物在80-120℃、自生压力下进行水热晶化0.5-10天，将所得晶化产物洗涤至pH值为7.5-10，干燥后得到含微量金属离子的Silicate-1分子筛；

c、将步骤b中得到的所述含微量金属离子的Silicate-1分子筛粉碎为60～500目，然后与粘结剂混合，旋转成型为粒度为20～300μm的微球分子筛；

d、将步骤c中得到的所述微球分子筛焙烧，将焙烧后的微球分子筛与含氮化合物的碱性缓冲溶液接触，然后洗涤、过滤，干燥后得到微球分子筛催化剂。

5.根据权利要求4所述的方法，其中，步骤a中，所述硅源为选自硅胶、硅溶胶和有机硅酸酯中的至少一种；

所述金属离子源为含有所述金属离子的硝酸盐、氯酸盐、醋酸盐、碳酸盐和酯类化合物中的至少一种；

所述有机模板剂为选自脂肪胺类化合物、醇胺类化合物和季胺碱类化合物中的至少一种。

6.根据权利要求5所述的方法，其中，所述硅源为通式是(OR¹)₄Si的有机硅酸酯，其中，R¹为1-4个碳原子的烷基。

7.根据权利要求6所述的方法，其中，所述硅源为正硅酸甲酯和/或正硅酸乙酯。