[发明专利]一种α烯烃-氟苯乙烯聚合物及其制备方法

说明书

本发明提供了一种α烯烃‑氟苯乙烯聚合物，所述α烯烃‑氟苯乙烯聚合物中氟苯乙烯结构单元的含量大于30mol％，所述α烯烃‑氟苯乙烯聚合物的玻璃化转变温度为0～110℃，所述α烯烃‑氟苯乙烯聚合物中连续氟苯乙烯序列的平均长度(MSL)不短于1个氟苯乙烯结构单元。本发明还提供了上述α烯烃‑氟苯乙烯聚合物的制备方法。与现有技术相比，本发明采用特定的催化剂催化α烯烃与氟苯乙烯进行聚合反应，这种方法制备得到的聚合物中氟苯乙烯结构单元的含量较高，而且本发明提供的制备方法工艺简单，制备得到的聚合物具有良好的生物相容性。

技术领域

本发明涉及高分子聚合物技术领域，尤其涉及一种α烯烃-氟苯乙烯聚合物及其制备方法。

背景技术

聚烯烃具有无毒、耐化学试剂、力学性能优良等优点从而被广泛应用，尤其是在制备医疗器械领域引起了人们的广泛关注。然而由于聚烯烃对血液的相容性较差在一定程度上限制了其应用。如能在不影响其力学性能的前提下，改善其对血液的相容性具有重大意义。理论上，在聚烯烃中引入氟元素不仅可以改善聚烯烃的细胞毒性、血液相容性还能改善其化学稳定性、气密性等性能。现有技术利用自由基聚合、易位聚合等方法虽然可以将氟元素引入到聚烯烃中，但是这种方法制备得到的材料性能不好、单体合成的成本较高。将聚烯烃氟化是一种比较直接的方法，但是这种方法只对材料表面氟化比较有效。而且，由于含氟单体不仅聚合活性低，而且通常导致催化剂失活，因此烯烃和氟化烯烃进行共聚制备氟化聚烯烃极为困难。

发明内容

有鉴于此，本发明的目的在于提供一种α烯烃-氟苯乙烯聚合物及其制备方法，本发明提供的α烯烃-氟苯乙烯聚合物中氟苯乙烯结构单元含量高而且制备工艺简单。

本发明提供了一种α烯烃-氟苯乙烯聚合物，所述α烯烃-氟苯乙烯聚合物中氟苯乙烯结构单元的摩尔含量＞30％，优选为35～95％，更优选为50～80％，最优选为60～70％。本领域可以理解，本发明中所述的氟苯乙烯结构单元的摩尔含量指的是α烯烃-氟苯乙烯聚合物中所有氟苯乙烯结构单元的总摩尔含量。

在本发明中，所述α烯烃-氟苯乙烯聚合物的玻璃化转变温度优选为0～110℃，更优选为10～100℃，更优选为30～70℃，最优选为40～60℃。

在本发明中，所述α烯烃-氟苯乙烯聚合物中连续氟苯乙烯序列的平均长度(MSL)优选不短于1个氟苯乙烯结构单元。

在本发明中，所述α烯烃-氟苯乙烯聚合物的数均分子量优选为50000～1000000，更优选为100000～900000，更优选为300000～700000，最优选为500000～600000。

在本发明中，所述α烯烃-氟苯乙烯聚合物的分子量分布优选为1～10，更优选为1～5。

本发明提供了一种上述技术方案所述的α烯烃-氟苯乙烯聚合物的制备方法，包括：

在催化剂的作用下，将α烯烃与氟苯乙烯类化合物进行聚合反应，得到α烯烃-氟苯乙烯聚合物；

所述催化剂包括稀土配合物、有机硼化物和烷基铝化合物。

在本发明中，所述稀土配合物具有式I结构：

式I中，R₁为具有式II结构的环戊二烯基及其衍生物、具有式III结构的茚基及其衍生物或具有式IV结构的芴基及其衍生物，

R₂和R₃独立地选自氢、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、苯基、2,6-二甲基苯基、4-甲基苯基、均三甲基苯基、2,6-二异丙基苯基、2,4,6-三异丙基苯基或2,6-二叔丁基苯基；

Ln选自Sc、Y、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb或Lu；