[发明专利]用于加氢脱硫的载体、催化剂及其制备方法有效
| 申请号: | 201711019733.X | 申请日: | 2017-10-27 |
| 公开(公告)号: | CN109718793B | 公开(公告)日: | 2021-10-08 |
| 发明(设计)人: | 隋宝宽;季洪海;彭冲;吕振辉;关月明;佟佳 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院 |
| 主分类号: | B01J23/883 | 分类号: | B01J23/883;C10G45/08 |
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| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 用于 加氢 脱硫 载体 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种加氢脱硫催化剂载体的制备方法,所述载体为氧化铝载体,其中含有棒状氧化铝团簇体,棒状氧化铝的长为1-4µm,直径为100-300nm,棒状氧化铝团簇体外直径为5-18µm;所述的棒状氧化铝团簇体占氧化铝载体重量的5%-14%,所述方法包括如下步骤:
(1)拟薄水铝石A进行焙烧处理,得到氧化铝;
(2)将步骤(1)所得的氧化铝浸入碳酸氢铵水溶液中,然后密封热处理,热处理后物料经干燥,并用聚乙二醇溶液浸泡,浸泡后物料干燥,得到棒状氧化铝团簇体;
(3)将拟薄水铝石B与步骤(2)得到的棒状氧化铝团簇体混捏成型,成型物经干燥、焙烧,得到所述载体。
2.按照权利要求1所述的制备方法,其特征在于步骤(1)所述的拟薄水铝石进行焙烧处理,其中所述的焙烧温度为450-600℃,焙烧时间为4-8小时。
3.按照权利要求1所述的制备方法,其特征在于步骤(2)所述的碳酸氢铵水溶液的用量与步骤(1)所得氧化铝的质量比为3:1-8:1,所述的碳酸氢铵水溶液的质量浓度为10%-20%。
4.按照权利要求1所述的制备方法,其特征在于步骤(2)所述的密封热处理温度为110-150℃,处理时间为4-8小时。
5.按照权利要求1所述的制备方法,其特征在于步骤(2)热处理后浸泡前干燥条件如下:干燥温度为100-160℃,干燥时间为6-10小时;步骤(2)浸泡后的干燥条件如下:干燥温度为100-160℃,干燥时间为6-10小时。
6.按照权利要求1所述的制备方法,其特征在于步骤(2)所述的聚乙二醇分子量为2000-12000,聚乙二醇溶液用量为至少使热处理干燥后的氧化铝完全浸没,浸泡时间为1-2小时,聚乙二醇溶液的质量浓度为15%-30%。
7.按照权利要求1所述的制备方法,其特征在于步骤(3)所述的混捏成型过程中,加入胶溶剂、助挤剂中的一种或多种;所述的胶溶剂为盐酸、硝酸、硫酸、乙酸、草酸中一种或几种;所述的助挤剂为田菁粉;步骤(3)所述的干燥温度为100-160℃,干燥时间为6-10小时;所述的焙烧温度为600-750℃,焙烧时间为4-6小时。
8.按照权利要求1-7任一所述的制备方法制备的加氢脱硫催化剂载体。
9.按照权利要求8所述的载体,其特征在于所述的棒状氧化铝团簇体主要是由棒状氧化铝无序相互交错形成团簇体结构。
10.按照权利要求8所述的载体,其特征在于所述加氢脱硫催化剂载体的性质如下:孔容为0.8-2.0mL/g,比表面积为185-260m2/g,压碎强度为10-22N/mm。
11.按照权利要求8所述的载体,其特征在于所述加氢脱硫催化剂载体的孔直径分布情况如下:孔直径<10nm的孔所占的孔容为总孔容的15%以下,孔直径10-30nm的孔所占的孔容为总孔容的50%-75%,孔直径180-500nm的孔所占的孔容为总孔容的10%-20%,孔直径>1000nm的孔所占的孔容为总孔容的5%以下。
12.一种加氢脱硫催化剂,包括活性金属组分和权利要求8-11任一所述的氧化铝载体。
13.按照权利要求12所述的催化剂,其特征在于:所述的活性金属组分为第VIB族金属和第VIII族金属,第VIB族金属选自Mo和W中的一种或两种,第VIII族金属选自Co和Ni中的一种或两种;以催化剂的重量为基准,活性金属的含量以金属氧化物计为10.0%-25.0%。
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