[发明专利]一种磷酸化水溶性卟啉及其制备方法

权利要求书

1.一种磷酸化水溶性卟啉，其化合物名称为5,10,15,20-四-(4-磷酸苯基)卟啉，其化合物结构式如式(1)所示：

2.一种如权利要求1所述磷酸化水溶性卟啉的制备方法，其特征在于包括如下顺序的步骤：

(1)脂溶性5,10,15,20-四-(4-溴苯基)卟啉的合成步骤：

采用混合酸回流法：以150ml丙酸和醋酸的混合酸做反应溶剂，加热回流至130℃，剧烈搅拌下将对溴苯甲醛10g(0.055mol)投入到反应溶剂中溶解，新蒸的吡咯4.0ml(0.060mol，1.1当量)在2min内滴加，继续回流45min，减压蒸馏除去120ml混合酸，冷却至零下10度，析出紫色固体，抽滤，并用甲醇洗涤至固体呈现均匀的亮紫色；二氯甲烷和甲醇体系分批重结晶，得到紫色固体5,10,15,20-四-(4-溴苯基)卟啉8.1g，产率64.4％；

(2)脂溶性四(磷酸二乙酯基苯基)卟啉的合成即C-P键的形成步骤：

以甲苯为溶剂，在无水无氧环境中先后将5,10,15,20-四-(4-溴苯基)卟啉150mg(0.16mmol)和四(三苯基膦)钯37.4mg(0.034mmol，0.2当量)加入至干燥的50ml双颈圆底烧瓶中；在氮气保护下，用注射器分别加入20ml甲苯、0.088ml亚磷酸二乙酯(0.71mmol，4.4当量)、0.10ml三乙胺(0.71mmol，4.4当量)，反应瓶置于80℃的油浴中加热搅拌24小时；然后减压蒸馏除去甲苯、三乙胺及剩余反应物，蒸馏后的固体物用柱层析进行分离；洗脱剂为乙酸乙酯和石油醚的混合物，得到紫色固体四(磷酸二乙酯基苯基)卟啉143mg，产率77％；

(3)5,10,15,20-四-(4-磷酸苯基)卟啉的合成即磷酸酯基的水解步骤：

以7.5M盐酸溶液20ml作为反应溶剂，加热至回流，在剧烈搅拌下将120mg四(磷酸二乙酯基苯基)卟啉投入至盐酸溶液中，回流35小时；减压蒸馏除溶剂，粗产品用乙酸乙酯、甲醇和乙醚依次洗涤，即得到紫色固体5,10,15,20-四-(4-磷酸苯基)卟啉96mg，产率99％；该水解步骤不会引入其它难以分离的阳离子物种。

3.根据权利要求2所述磷酸化水溶性卟啉的制备方法，其特征在于：步骤(1)丙酸和醋酸的混合酸中，丙酸与醋酸的体积比为3:2。

4.根据权利要求2所述磷酸化水溶性卟啉的制备方法，其特征在于：步骤(2)乙酸乙酯和石油醚的混合物中，乙酸乙酯与石油醚的体积比为1:1。