[发明专利]一种用于铜离子荧光检测的超分子自组装体及其制备方法与应用

权利要求书

1.一种用于铜离子荧光检测的超分子自组装体的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：

1)将4’-对-苯甲酸-2,2’:6’2”-三联吡啶共价修饰的Anderson型多金属氧酸盐有机无机杂化材料溶于有机溶剂中，得到前体溶液；

2)将可溶性铕盐加入到步骤1)中制备的前体溶液中，混合均匀后静置设定时间，得到超分子自组装体的分散体系；

其中，4’-对-苯甲酸-2,2’:6’2”-三联吡啶共价修饰的Anderson型多金属氧酸盐有机无机杂化材料的制备方法，包括如下步骤：

(1)制备Anderson型杂多酸[N(C₄H₉)₄]₄[α-Mo₈O₂₆]：将钼酸钠二水合物溶于水，调节pH＝4.5；剧烈搅拌，抽滤得到白色沉淀，分别用水，乙醇，丙酮和乙醚洗涤沉淀；粗产物溶于乙醇，重结晶得无色块状结晶；

(2)氨基修饰的Anderson型杂多酸MnMo₆O₁₈的合成，将Anderson型杂多酸[N(C₄H₉)₄]₄[α-Mo₈O₂₆]，醋酸锰和三羟甲基氨基甲烷在乙腈中回流，过滤将橙色滤液在乙醚气氛中重结晶得橙色块状结晶，过滤干燥得产物；

(3)三联吡啶苯甲酸的合成：在乙酰吡啶和4-甲酰基苯甲酸甲酯溶于乙醇中，加入少量氨水和氢氧化钠溶液反应，得到棕红色粘稠状悬浊液，在悬浊液中滴入足量浓盐酸得到土黄色沉淀和红色溶液，过滤并水洗沉淀，在乙醇中回流纯化，真空干燥即得到产物；

(4)4’-对-苯甲酸-2,2’:6’2”-三联吡啶共价修饰的Anderson型多金属氧酸盐有机无机杂化材料的合成：将三联吡啶苯甲酸和氨基修饰的Anderson型杂多酸MnMo₆O₁₈混合，1,4-二氧六环、CH₃CN混合溶液中以EEDQ为缩合剂反应，旋蒸除去溶剂；再加入适量乙腈，过滤除去不溶于乙腈的PPCT，旋蒸浓缩乙腈，滴入大量乙醚中除去EEDQ，并且产物以沉淀的形式出现，过滤除去乙醚，真空干燥得产物；

步骤1)中，所述前体溶液的浓度为0.8-1.2mg/mL；

步骤1)中，所述有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺；

步骤2)中，所述可溶性铕盐为硝酸铕，所述硝酸铕的浓度为55-65mg/mL。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤2)中，静置的时间为7-10天。

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：步骤2)中，静置时的温度为20-30℃。

4.权利要求1-3任一所述制备方法制备得到的超分子自组装体。

5.权利要求4所述超分子自组装体在检测铜离子中的应用，所述应用不包含以疾病诊断为目的的应用。

6.利用权利要求4所述超分子自组装体对铜离子进行检测的方法，其特征在于：包括如下步骤：

1)所述超分子自组装体分散于N,N-二甲基甲酰胺溶液中，用紫外灯照射该溶液，测试其荧光发射光谱，并记录此时的荧光强度；

2)配制一系列不同浓度的铜离子标准溶液；

3)将不同浓度的铜离子标准溶液加入到步骤1)中制备的溶液中，测试其荧光发射光谱，并记录此时的荧光强度，得到不同铜离子浓度对应的荧光强度；

4)绘制标准曲线；

5)将铜离子废液加入到步骤1)中制备的溶液中，用荧光发射光谱检测，记录此时的荧光强度，带入标准曲线，计算得到废液中铜离子浓度。