[发明专利]加氢催化剂及其制备方法和含芳烃油的加氢处理方法

说明书

本发明涉及含芳烃油加氢处理领域，具体涉及加氢催化剂及其制备方法和含芳烃油的加氢处理方法。该催化剂含有载体和负载在所述载体上的活性金属组分，所述活性金属组分选自VIB族金属组分和VIII族非贵金属组分中的至少一种，所述载体含有十元环硅铝分子筛，所述十元环硅铝分子筛的氧化硅/氧化铝摩尔比为120～300；含有介孔结构且在低温氮气吸附‑脱附曲线P/P0＝0.4‑0.99处出现一个闭合滞后环，且所述闭合滞后环的起始位置在P/P0＝0.4‑0.7处。采用本发明所述的加氢催化剂进行含芳烃油加氢处理，所获得的目标产物具有较高的芳烃饱和度。

技术领域

本发明涉及含芳烃油加氢处理领域，具体涉及加氢催化剂及其制备方法和含芳烃油的加氢处理方法。

背景技术

在有氧条件下，加氢处理生成油（如高档润滑油、食品级白油等）对日光、紫外线辐射很敏感，暴露于日光和空气中引起油品外观性能不稳定，油品颜色会加深，严重时产生沉淀。此类油要求粘度低，闪点和沸点高，挥发性小。无色无味，芳烃含量低，无腐蚀性，良好的热安定性和氧化安定性，不易引起胶化，生物性能好，符合环保要求。

要解决上述问题，最有效的方法就是对其进行深度加氢芳烃饱和。采用常规的加氢精制催化剂，由于催化剂的结构缺陷以及环烷基稠油馏分具有粘度大、分子量高、稠环结构多的特点，导致大分子馏分中的多环芳烃难以得到充分的加氢饱和，所以要求催化剂必须具有较高的深度脱除芳烃，特别是多环芳烃的催化活性，满足产品芳烃小于0.05%，颜色(赛氏)+30，易炭化物(100℃)通过和紫外吸光度(260nm-420nm)小于0.1cm等指标的要求。同时催化剂还应当具有较好的选择性，使加氢精制产品的粘度、倾点和闪点等指标变化不大。而此类催化剂中多采用Y型分子筛，如CN1317368C、CN101850265A等润滑油加氢精制催化剂，载体由Y型分子筛和无定形硅铝组成。Y型分子筛性能的好坏，直接影响催化剂的性能和产品质量。

美国专利申请US8513150公开了一种含有介孔的Y型分子筛。在该专利申请中Y型分子筛先在低温下焙烧随后在含有水蒸汽的气体里高温（1250ºF~1450ºF）焙烧。经焙烧后分子筛内形成介孔结构，且大介孔对小介孔的比例为5以上。

小晶粒NaY分子筛是不具备酸性的，需要进行改性处理，以满足裂化催化剂的性能要求。CN1382632A公开了一种小晶粒Y型沸石的超稳化方法，该方法是用四氯化硅的干燥气体与小晶粒NaY沸石接触，洗涤后得到的，由于其原料自身的热和水热稳定性就较差，同时该发明方法是采用气相脱铝补硅的方式处理分子筛，这使得产品的热和水热稳定性更差，活性低。尤其是对热稳定性和水热稳定性较差的小晶粒NaY沸石，分子筛中的硅铝骨架结构稳定性较差，在改性过程中很容易造成骨架铝的脱除，同时也有一部分骨架硅也随着脱除，造成部分骨架出现坍塌的现象，使得产品的结晶保留度较低，分子筛的活性不高。

美国专利申请US5397454公开了使用具有小晶粒尺寸和焙烧后氢型的约束指数为13或更大的例如SSZ-32的沸石进行加氢转化的方法。催化剂的氧化硅与氧化铝之比大于20且小于40。美国专利申请US5300210也涉及使用SSZ-32进行烃转化的方法。美国专利申请US5300210的SSZ-32不限定于小晶粒尺寸。

CN101759198A公开了一种小晶粒Y型分子筛及其制备方法。该方法所处理的原料小晶粒NaY分子筛为CN101722023A中公开的方法制备的，即SiO²/A1²O³摩尔比为4.0-6.0，平均粒径在100-700nm，依次通过后续改性即铵交换、六氟硅酸铵脱铝补硅、水热处理、铝盐和酸的混合水溶液处理，得到小晶粒Y分子筛。该方法中，需先对原料用六氟硅酸铵脱铝补硅处理后，再进行水热处理等处理，这样才能减少分子筛的骨架结构的坍塌，提高分子筛的结晶保留度，但该方法由于先用六氟硅酸铵脱铝补硅处理后，由于发生硅铝同晶取代，分子筛硅氧铝结构比较完整，再进行水热处理，形成的二次孔少，二次孔所占比例低，不利于反应产物的扩散，芳烃饱和度低。

发明内容