[发明专利]含二苯并噻吩单元衍生物的环形寡聚物及其制备方法与应用

权利要求书

1.一种含二苯并噻吩单元衍生物的环形寡聚物，其特征在于，其化学结构如下式所示：

式中，n＝4。

2.制备权利要求1所述的含二苯并噻吩单元衍生物的环形寡聚物的方法，其特征在于，包括如下步骤：

(1)通过含二苯并噻吩单元衍生物与含酮的单元之间的加成反应制备含羟基的单体：将0.79g 2-溴二苯并噻吩、2.92g镁屑和2ml无水四氢呋喃，在氮气保护下，加热引发格式反应，再缓慢滴加100ml溶有25.5g 2-溴二苯并噻吩的无水四氢呋喃溶液，滴加完毕，60℃下加热反应1小时，得到二苯并噻吩溴化镁；将12.14g 2,7-二辛基芴酮和100ml无水四氢呋喃，降温至-78℃搅拌1小时，加入60mmol制备好的二苯并噻吩溴化镁，继续在-78℃下反应1小时，用水淬灭反应，用二氯甲烷萃取产物，用饱和氯化钠水溶液洗涤有机相，无水硫酸镁干燥，蒸去溶剂，粗产物用石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂作洗脱剂柱层析提纯，混合溶剂中石油醚：乙酸乙酯体积比＝6：1，得到化合物M1；

(2)使所述单体通过聚合反应形成所述含二苯并噻吩单元的环形衍生物：氮气保护下，将0.59g化合物M1溶解在50ml均三甲苯中，再加入11μL三氟甲基磺酸，加热至105℃反应8小时后使用无水硫酸镁干燥；并加热蒸发溶剂进行浓缩，冷却后，将有机相沉析在300ml甲醇中，过滤，干燥后，粗产物先后用甲醇、正己烷抽提，用二氯甲烷溶解产物，用环己烷和二氯甲烷的混合溶剂作洗脱剂柱层析提纯，用中性氧化铝进行柱层析提纯；浓缩产物的溶液，再次沉析在甲醇溶液中，过滤，干燥，得到含二苯并噻吩单元的环形衍生物；其中环己烷：二氯甲烷体积比＝4：1；

(3)通过氧化反应将所述含二苯并噻吩单元的环形衍生物氧化：将228.3mg含二苯并噻吩单元的环形衍生物溶解在15ml醋酸中，再加入2ml过氧化氢，加热回流6小时；反应停止，冷却后，用去离子水乙酸乙酯萃取，将有机相悬干后溶于10ml甲苯，并沉析在300ml甲醇中，过滤，干燥后，粗产物先后用甲醇、丙酮、正己烷抽提，用甲苯溶解聚合物，以甲苯为淋洗剂，用中性氧化铝进行柱层析提纯；浓缩聚合物的甲苯溶液，再次沉析在甲醇溶液中，过滤，干燥。

3.一种制剂，其包含权利要求1所述的含二苯并噻吩单元衍生物的环形寡聚物和至少一种溶剂。

4.一种电子器件，其选自：有机薄膜晶体管、有机发光晶体管、有机太阳能电池、有机发光电化学电池、有机电致发光二极管器件，所述电子器件包含权利要求1所述的含二苯并噻吩单元衍生物的环形寡聚物。

5.根据权利要求4所述的电子器件，其特征在于，所述电子器件中的功能层制备步骤如下：将包含权利要求1所述的含二苯并噻吩单元衍生物的环形寡聚物和至少一种溶剂的制剂，通过旋涂、喷墨打印或印刷成膜，得到权利要求4所述器件中的功能层。