[发明专利]抽余油生产己烷的方法

说明书

本发明涉及一种抽余油生产己烷的方法，将抽余油F依次经过第一精馏塔和第二精馏塔，从第二精馏塔顶进料以上位置得到含异己烷、正己烷、甲基环戊烷和苯的物流I，进料以下位置得到含环己烷的C7及以上组分物流IV，物流IV中C6组分经反异构化反应器，反应得到的甲基环戊烷循环回第一精馏塔，物流I经加氢异构化反应器得到物流II，物流II经分离得到异己烷、正己烷、甲基环戊烷、环己烷，其中甲基环戊烷循环至异构化反应器。本发明有效解决了现有抽余油综合利用低、正己烷收率低、环己烷收率低、己烷组分单一、产品附加值低的问题，可应用于工业连续化生产中。

技术领域

本发明涉及一种抽余油生产己烷的方法，特别是一种生产正己烷、异己烷和环己烷的方法，有效提升了芳烃抽余油的附加值。

背景技术

抽余油泛指工业上采用溶剂萃取方法得到的剩余物料。在石油炼制过程中，抽余油一般指富含芳烃的催化重整产物(重整汽油)经萃取(抽提)芳烃后剩余的馏分油，其主要成分为C6～C8的烷烃及一定量的环烷烃，是良好的石油化工原料，可用于烃类裂解制乙烯。石脑油裂解生产乙烯的过程中，裂解汽油经过两段加氢和芳烃抽提后副产大量的抽余油，目前抽余油主要用作生产溶剂油，基本没有进行提升附加值利用，部分返回裂解炉作为裂解原料，但是由于环烷烃含量较高，烯烃收率较低；且较高的环戊烷和甲基环戊烷也不适宜作为重整原料使用。抽余油中含有大量的包括甲基环戊烷和环己烷在内的环烷烃，因此从抽余油中分离出C6馏分并将甲基环戊烷异构化为环己烷，然后通过精馏得到异己烷、正己烷和纯度较高的环己烷将会极大提高抽余油的利用价值。

从抽余油中精馏分离出6号溶剂油是抽余油综合利用的有效途径之一。6号溶剂油为为无色、透明液体，易燃，易挥发，对植物油溶解能力强，不破坏被萃取物的化学组成，溴指数小，安定性好。主要适用于植物油浸出工艺中作抽提溶剂用或作化工生产溶剂。植物油业为了提高植物油收率，最大限度的追求利润，普遍使用正己烷的萃取剂，同时，利用异己烷做植物油萃取剂，企业和消费者可以从减少加工成本、降低能量消耗和较低的环境污染中受益。

异己烷、正己烷、环己烷是重要的基本有机化工原料。异己烷具有无毒、无含硫、无芳烃、溶解性好、安定性好、对臭氧层无破坏、对金属、塑料、玻璃、陶瓷无腐蚀、渗透力强、易干燥的特点。随着国家对环保要求的提高，主要是作为低沸点碳氢溶剂淘汰ODS清洗剂，广泛使用在清洗行业。我国的环己烷主要用于生产环己酮、己二酸、己内酰胺和尼龙-66盐。80年代初，我国人均占有己内酰胺只有0.008kg，比世界其它地区人均1kg相差100多倍。近年来，我国几乎没有新建环己烷及其衍生制品的生产厂，每年需进口己内酰胺及其制品的量达10万t以上。由于环己烷及其衍生制品国内严重短缺，造成价格迅速上涨。因此，开发生产环己烷及其衍生制品在我国将有广阔前景。

加氢反应是石油炼制过程中的重要反应之一,主要应用于生产环保型燃料油、优质润滑油及通过重质烃类裂解制取的各类轻质燃料油。其中,加氢异构化过程包括直馏汽油馏分等原料在双功能催化剂上进行的一系列连续的异构化反应,生产支链产物,提高汽油辛烷值,并伴有裂解反应的发生。

催化剂在加氢异构化反应中起核心作用，加氢异构化催化剂是双功能催化剂，既具有加氢—脱氢活性又有酸性活性。该类催化剂不但要求具有加氢活性，而且具有异构化活性。酸性载体必须具有如下几方面的作用：增加催化剂的有效表面积；提供合适的孔结构；提供酸性中心；提高催化剂的机械强度；提高催化剂的热稳定性；增加催化剂的抗毒能力；节省金属组分的用量，降低成本。在实际生产和研究中多以分子筛为载体。因其具有较大的比表面积、孔体积和规则的孔道。常见有硅酸铝类分子筛、丝光沸石等；磷酸硅铝类分子筛如SAPO-11、SA PO-31、S APO-41等。其中，除去阳离子的β分子筛、丝光沸石、SAPO系列分子筛等应用较广，这主要因为它们具有较强的酸性特征和特有的几何规则的分子筛孔道，近年来类似分子筛的固体酸、酸性氧化物等也常用来做酸性组分。金属组分是加氢脱氢活性的来源,它能够迅速将烯烃加氢以避免结焦和酸性中心被覆盖,从而起到保护酸性中心的作用,并能发生加氢脱硫(HDS)、加氢脱氮(HDN)、加氢脱金属(HDM)、加氢脱氧(HDO)等反应，脱去原料中的杂质，改善油品的性质，使加氢异构反应顺利进行。