[发明专利]EU-1/ZSM-5复合分子筛的合成方法

说明书

本发明涉及分子筛材料合成领域，主要是合成一种EU‑1/ZSM‑5复合拓扑结构分子筛。采用对EU‑1进行酸碱处理后，直接利用溶液中的硅铝进行合成技术方案，具有原料利用率高，过程简便和结构比可调的优点，可用于EU‑1/ZSM‑5复合分子筛合成的的工业生产中。

技术领域

本发明涉及沸石分子筛，具体涉及一种EU-1/ZSM-5复合分子筛的合成方法。

背景技术

沸石分子筛是一类具有特定孔道结构的晶体材料，其独特的孔道尺寸和形状，较大的比表面积以及可调的较强的酸性，使其广泛应用于石油炼制及其他催化化工的过程。

ZSM-5分子筛是一种具有MFI拓扑结构的沸石分子筛，具有直通孔道和正弦孔道交叉的多维孔道结构。由于ZSM-5分子筛具有良好的择形能力和出色的抗积炭能力，被广泛的应用于催化裂化，烷基化，异构化以及甲醇转化等催化领域。

EU-1是一种具有EUO拓扑结构的沸石分子筛分子筛。其骨架结构包括十元环的直通孔道和与之相垂直相连的十二元环侧袋，其中十元环孔道的孔口大小是0.58×0.41nm，十二元环侧袋直径为0.68×0.58nm，侧袋深为0.81nm。EU-1沸石特殊结构使得它具有良好的择形性和异构化性能。

复合分子筛通常是由两种或两种以上分子筛通过化学方法形成的复合晶体。在结构上既具有单一组分的特性，又具有自身独特的结构特征和酸性质，在催化反应中表现出不同于纯相分子筛的独有的协同效应和特殊的反应性能。就微孔-微孔复合分子筛来说，其具有较低的合成成本，较高的水热稳定性以及可调的酸性能和微结构性能，从而有利于产物选择性的提高，在石油化工等行业中表现出更潜在的应用价值。

CN103212434报道了一种含硼元素的ZSM-5/EU-1复合分子筛，用于甲醇转化制二甲苯反应。其采用的方法是在ZSM-5分子筛的合成体系中引入EU-1分子筛晶种进行晶化。

CN102909061报道了一种EU-1/ZSM-5复合分子筛及甲苯歧化与烷基转移催化剂和应用。其采用的方法同样是在ZSM-5分子筛的合成体系中引入EU-1分子筛晶种进行晶化。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是现有技术中存在的EU-1/ZSM-5复合分子筛中各分子筛含量难控制、原料利用率低等问题，提供了一种新的EU-1/ZSM-5复合分子筛的合成方法，该方法用于合成EU-1/ZSM-5复合分子筛时，具有各分子筛含量易控制、原料利用率高，过程简便和结构比可调的优点，可用于EU-1/ZSM-5复合分子筛合成的的工业生产中。

为解决上述技术问题，本发明的技术方案如下：

一种EU-1/ZSM-5复合分子筛的合成方法，其特征在利用对EU-1分子筛进行酸碱处理后，不经过过滤操作，在混合液中加入模板剂，直接合成EU-1/ZSM-5复合分子筛。

上述技术方案中，优选的，一种EU-1/ZSM-5复合分子筛的合成方法，其合成方法如下：a)将EU-1分子筛加入至酸溶液中，在一定温度下，搅拌得混合物A；b)向A中加入一定量的碱性物种，使溶液的pH值呈碱性，在一定温度下，搅拌得混合物B；c)向B中加入一定量的模板剂，并搅拌均匀；经过水热晶化后，抽滤，烘干，焙烧后得EU-1/ZSM-5复合分子筛。

上述技术方案中，优选的，搅拌温度为40-95度。

上述技术方案中，优选的，用于酸处理的可以是无机酸溶液，如硫酸，盐酸，硝酸等，也可以是有机酸溶液，如草酸，醋酸，柠檬酸等。

上述技术方案中，优选的，用于酸处理的酸浓度为0.05-1mol/L。

上述技术方案中，优选的，加入混合物A的碱性物种，可以是碱，如氢氧化钠，氢氧化钾等，也可以是强碱弱酸盐，如碳酸钠，碳酸氢钠等。

上述技术方案中，优选的，混合物B的pH值高于9。