[发明专利]EU-1沸石分子筛的合成方法

说明书

本发明涉及分子筛材料制备领域，主要解决现有EU‑1分子筛合成中模板剂用量大，合成成本高，单釜产量低的问题。采用分步浓缩原料混合物的技术方案，较好地解决了上述问题，具有模板剂用量低，产品单釜产率高的优点，可用于EU‑1合成的的工业生产中。

技术领域

本发明属于分子筛领域，具体涉及一种用EU-1沸石分子筛的合成方法。

背景技术

EU-1是一种中孔分子筛，最早由Casci等合成，其结构代码是EUO。其骨架结构包括十元环的直通孔道和与之相垂直相连的十二元环侧袋，其中十元环孔道的孔口大小是0.58×0.41nm，十二元环侧袋直径为0.68×0.58nm，侧袋深为0.81nm。EU-1沸石特殊结构使得它具有良好的择形性和异构化性能。

1981年Casci最早合成的EU-1分子筛，采用六甲双铵盐为模板剂，合成的EU-1的SiO2/Al2O3为30-100。Rao等研究了以二苄基二甲基铵(DBDMA)为模板剂时合成高硅EU-1分子筛。初始凝胶的硅铝比可在70-600内调变时，可得到纯相的EU-1分子筛，产物硅铝比可高达524。但是合成的EU-1分子筛的活性位只存在于十二元环侧袋的孔口处，因而采用DBDMA为模板剂合成的EUO分子筛也被认为是ZSM-50。Souverijns进一步研究了分别以六甲基二溴化己二铵(HMBr)和二苯甲基二甲基铵(DBDMA)为模板剂合成EUO分子筛，在正癸烷异构化和加氢裂化的反应中验证其活性位的分布，确认以DBDMA为模板剂合成的具有EUO结构的ZSM-50的活性位在十二元环侧袋口上，而以HMBr为模板剂合成的EUO结构的EU-1的活性位在十二元环侧袋的底部和与十二元环侧袋口相对的十元环孔道中。

CN102040230报道了一种EUO分子筛的制备方法。该方法在制备过程中加入适量的乙醇、丙二醇、甲醇和丙酮中的一种或几种作为有机溶剂，并在高压釜中充入高压惰性气体，在一定条件下进行晶化。提高分子筛的晶化速度，显著缩短晶化时间。

CN103626200采用季铵碱作为碱源，一步合成无钠EUO型分子筛，可经焙烧直接获得氢型EUO型分子筛，省去后续离子交换过程，提高了最终收率并减少了废水排放。

上述文献中均存在模板剂用量大，合成成本高，单釜产量低等问题。

发明内容

本发明的目的在于解决现有技术中存在的模板剂用量大，合成成本高，单釜产量低的问题，提供了一种EU-1沸石分子筛的新的合成方法，该方法用于EU-1沸石分子筛的合成时，具有模板剂用量低，产品单釜产率高的优点。

为解决上述技术问题，本发明的技术方案如下：一种EU-1沸石分子筛的合成方法，其合成方法如下：a)将铝源、碱源和硅源加入含水介质中混合均匀得到混合物A；b)将混合物A浓缩后加入模板剂，并混合均匀后得到混合物B；c)将混合物B经晶化、过滤、洗涤、干燥后得到EU-1沸石分子筛。

上述技术方案中，优选的，模板剂选自六甲双铵盐和/或六甲双铵碱。

上述技术方案中，优选的，六甲双铵盐选自溴化六甲双铵、氯化六甲双铵、碘化六甲双铵中的一种或至少一种。

上述技术方案中，优选的，步骤a)中加入部分模板剂；和/或加入一定量的EU-1分子筛晶种。

上述技术方案中，步骤b)中加入一定量的EU-1分子筛晶种。

上述技术方案中，优选的，步骤a)中不加入模板剂；优选的，步骤a)中不加入EU-1分子筛晶种。

上述技术方案中，优选的，步骤b)中不加入EU-1分子筛晶种。

上述技术方案中，优选的，混合物A经蒸发水分浓缩后，再将模板剂加入得到混合物B。

上述技术方案中，优选的，步骤a)和步骤b)中模板剂加入量的质量比为0～0.6。