[发明专利]一种二甘醇加氢精制提纯的方法

说明书

本发明属于醇化合物纯化领域，具体涉及一种二甘醇加氢精制提纯的方法。该方法包括：在氢气存在下，在反应温度为50℃‑200℃、反应压力为0.1‑8.0MPa、以二甘醇的液态体积计的反应空速为0.05‑20h^‑1、氢气与二甘醇体积比为200～10000：1的条件下，使含二甘醇物流与活化后的复合型催化剂接触；所述复合型催化剂包括：连续相碳、分散相雷尼合金粒子和分散相含钛氧化物，所述连续相碳是由至少一种可碳化的有机物碳化后得到的，所述含钛氧化物是经含钛溶胶‑凝胶热分解得到的。本发明的催化剂活性高，可以显著提高二甘醇产品的紫外透过率，经过加氢精制后达到行业优级品标准。

技术领域

本发明属于醇化合物纯化领域，更具体地，涉及一种二甘醇加氢精制提纯的方法。

背景技术

二乙二醇又名二甘醇，为外观无色透明、无机械杂质的液体。主要用作溶剂，还可用作树脂的增塑剂、烟草防干剂、纤维润滑剂和天然气的干燥剂等。二甘醇作为乙二醇装置的副产，是一种重要的精细化工原料。与乙二醇类似，二甘醇产品中因为含有微量羧酸、醛类、共轭烯醛等不饱和化合物，造成产品色度达不到要求，表现为在220-350nm范围的紫外透过率较低，影响下游产品质量。

二甘醇的提质研究较少，但乙二醇提质研究可供参考。为了提高二甘醇的紫外透光率和色度，可以通过加氢的方法脱除微量不饱和物，从而提高乙二醇产品的紫外透过率。目前，乙二醇产品的紫外透过率(UV值)的国标优级品指标是220nm的UV值大于等于75％，275nm的UV值大于等于92％，350nm的UV值大于等于99％。中国专利申请CN200710021418公开了一种催化剂加氢法精制乙二醇的催化剂，所使用的催化剂是1-3mm粒状镍铝合金，可以起到很好的效果，但是催化剂的形状不规则，会影响催化剂强度，以及带来催化剂床层液体偏流等不好的影响，而且该催化剂除金属外，无其他物质支撑，制备过程控制较难，易造成催化剂粉末化。

“雷尼法”是一种活性金属催化剂的制备方法，该方法包括：i)先制备含有活性金属的二元以上组分的合金，和ii)然后将至少一种金属组分提取出来，剩下具有多孔结构和较高催化活性的金属组分。步骤ii)也被称为“活化”。例如，美国M.Raney最早发明了雷尼镍催化剂(Industrial and Engineering Chemistry,1940,Vol.32,1199)，该催化剂通过如下方法制备：先制备镍铝合金，然后用强碱溶液溶去合金中的铝元素，剩下具有多孔结构、具有很高催化活性的镍金属。雷尼催化剂有雷尼镍催化剂、雷尼钴催化剂、雷尼铜催化剂等，其中以雷尼镍催化剂最为常见，雷尼镍催化剂通常以粉末状出现，其易燃，操作不便，多用于精细化工领域中小规模催化加氢反应中，而无法用于一般固定床反应。

为了扩展雷尼镍催化剂的应用领域，采取一定的方法将其成型，特别是将其加工成固定床催化剂，是近年来比较受关注的研究方向。

专利申请CN1557918A公开了一种成型雷尼镍催化剂及其制备方法，该催化剂是由铝和Ni、Co、Cu、Fe中的一种或多种组成合金粉末，采用拟薄水铝石等无机物作为粘合剂，采用田菁粉、羧甲基纤维素等天然或合成的有机物质作为孔道模板剂，直接捏合、成型、焙烧，并经苛性碱溶液活化制得，所得催化剂具有一定的形状和强度，可以用作固定床催化剂。但该催化剂制备过程复杂，需要在900℃高温下焙烧，高温焙烧造成相当多的颗粒烧结，使得活性金属的利用率较低，因而催化剂活性较低。并且所得到的催化剂含有无机氧化物载体(如氧化铝、氧化硅等)，载体的酸碱性造成催化剂的选择性较低。此外，该催化剂回收金属困难、污染严重。

专利US5536694公开了一种由Ni、Al、Co等合金粉末为起始原料，采用润滑剂、塑化剂等辅助粉末将其成型，经焙烧、碱液活化等步骤得到成型催化剂。该催化剂制备过程复杂，需要在700-850℃高温下焙烧，高温焙烧造成相当多的颗粒烧结，使得金属的利用率较低，非晶态雷尼金属减少，从而导致活性降低。