[发明专利]一种二甘醇加氢精制提纯的方法

说明书

本发明属于醇化合物纯化领域，具体涉及一种二甘醇加氢精制提纯的方法。该方法包括：含二甘醇物流依次通过第一固定床加氢反应器和第二固定床加氢反应器，任选地进入第三固定床加氢反应器，进行加氢精制；其中，第一固定床加氢反应器中装填有活化后的负载型催化剂，第二固定床加氢反应器和第三固定床加氢反应器中装填有活化后的复合型催化剂。较差的二甘醇原料通过本发明方法加氢提质后，可以得到较高质量的二甘醇产品。

技术领域

本发明属于醇化合物纯化领域，更具体地，涉及一种二甘醇加氢精制提纯的方法。

背景技术

二乙二醇又名二甘醇，为外观无色透明、无机械杂质的液体。主要用作溶剂，还可作树脂的增塑剂、烟草防干剂、纤维润滑剂和天然气的干燥剂等。二甘醇作为乙二醇装置的副产，是一种重要的精细化工原料。与乙二醇类似，二甘醇产品中因为含有微量羧酸、醛类、共轭烯醛等不饱和化合物，造成产品色度达不到要求，表现为在220-350nm范围的紫外透过率较低，影响下游产品质量。

二甘醇的提质研究较少，但乙二醇提质研究可供参考。为了提高二甘醇的紫外透光率和色度，可以通过加氢的方法脱除微量不饱和物，从而提高乙二醇产品的紫外透过率。目前，乙二醇产品的紫外透过率(UV值)的国标优级品指标是220nm的UV值大于等于75％，275nm的UV值大于等于92％，350nm的UV值大于等于99％。中国专利申请CN200710021418公开了一种催化剂加氢法精制乙二醇的催化剂，所使用的催化剂是1-3mm粒状镍铝合金，可以起到很好的效果，但是催化剂的形状不规则，会影响催化剂强度，以及带来催化剂床层液体偏流等不好的影响，而且该催化剂除金属外，无其他物质支撑，制备过程控制较难，易造成催化剂粉末化。

“雷尼法”是一种活性金属催化剂的制备方法，该方法包括：i)先制备含有活性金属的二元以上组分的合金，和ii)然后将至少一种金属组分提取出来，剩下具有多孔结构和较高催化活性的金属组分。步骤ii)也被称为“活化”。例如，美国M.Raney最早发明了雷尼镍催化剂(Industrial and Engineering Chemistry,1940,Vol.32,1199)，该催化剂通过如下方法制备：先制备镍铝合金，然后用强碱溶液溶去合金中的铝元素，剩下具有多孔结构、具有很高催化活性的镍金属。雷尼催化剂有雷尼镍催化剂、雷尼钴催化剂、雷尼铜催化剂等，其中以雷尼镍催化剂最为常见，雷尼镍催化剂通常以粉末状出现，其易燃，操作不便，多用于精细化工领域中小规模催化加氢反应中，而无法用于一般固定床反应。

为了扩展雷尼镍催化剂的应用领域，采取一定的方法将其成型，特别是将其加工成固定床催化剂，是近年来比较受关注的研究方向。

专利申请CN1557918A公开了一种成型雷尼镍催化剂及其制备方法，该催化剂是由铝和Ni、Co、Cu、Fe中的一种或多种组成合金粉末，采用拟薄水铝石等无机物作为粘合剂，采用田菁粉、羧甲基纤维素等天然或合成的有机物质作为孔道模板剂，直接捏合、成型、焙烧，并经苛性碱溶液活化制得，所得催化剂具有一定的形状和强度，可以用作固定床催化剂。但该催化剂制备过程复杂，需要在900℃高温下焙烧，高温焙烧造成相当多的颗粒烧结，使得活性金属的利用率较低，因而催化剂活性较低。并且所得到的催化剂含有无机氧化物载体(如氧化铝、氧化硅等)，载体的酸碱性造成催化剂的选择性较低。此外，该催化剂回收金属困难、污染严重。

专利US5536694公开了一种由Ni、Al、Co等合金粉末为起始原料，采用润滑剂、塑化剂等辅助粉末将其成型，经焙烧、碱液活化等步骤得到成型催化剂。该催化剂制备过程复杂，需要在700-850℃高温下焙烧，高温焙烧造成相当多的颗粒烧结，使得金属的利用率较低，非晶态雷尼金属减少，从而导致活性降低。

综上所述，由粉末合金制备固定床雷尼催化剂，成型操作困难，制备成本较高，在成型过程中需加入各种助剂，成型后残留杂质含量很高，催化剂活性和选择性会受到成型过程中残留助剂的影响，并且高温焙烧会造成相当多的颗粒烧结，非晶态雷尼金属减少，从而导致活性降低。