[发明专利]将烯烃型汽油加氢脱硫的方法

说明书

本发明涉及处理包含含硫化合物、烯烃和二烯烃的汽油的方法，所述方法包括以下步骤：a)将汽油至少分馏成：轻质汽油馏分LCN；初级中间汽油馏分MCN；和初级重质汽油馏分HHCN；b)将初级中间汽油馏分MCN单独脱硫，以产生至少部分脱硫的初级中间汽油馏分MCN；c)将初级重质汽油馏分HHCN单独脱硫，以产生至少部分脱硫的初级重质汽油馏分HHCN；d)将部分脱硫的初级中间汽油馏分MCN和部分脱硫的初级重质汽油馏分HHCN作为混合物送入分离塔，以分离包含氢气和H₂S的气态物流、具有低硫含量和低硫醇含量的第二中间汽油馏分MCN和包含包括重组硫醇在内的含硫化合物的第二重质汽油馏分HHCN；e)将由步骤d)获得的第二重质汽油馏分HHCN脱硫。

技术领域

本发明涉及降低烯烃型汽油中的含硫化合物的量以产生被称为经脱硫的汽油，并且同时限制由烯烃的氢化引起的辛烷值损失的方法。

背景技术

符合新的环境标准的汽油的生产要求其硫含量显著降低至通常不超过50ppm(mg/kg)、优选小于10ppm的值。

还已知转化的汽油、更特别是由催化裂化获得的那些（其可占汽油池(gasolinepool)的30%-50%）具有高的烯烃和硫含量。

因此，汽油中存在的几乎90%的硫可以归因于由催化裂化方法获得的汽油，其将在下文被称为FCC(流化催化裂化)汽油。FCC汽油因此构成本发明的方法的优选进料。

在生产具有低硫含量的燃料的可能途径中，已经变得非常流行的途径包括使用在氢气和催化剂的存在下进行的加氢脱硫方法来特定地处理富含硫的汽油基料(bases)。传统的方法通过氢化大比例的单烯烃以非选择性的方式将汽油脱硫，这导致辛烷值的显著下降和高氢气消耗。最新的方法，例如Prime G+方法(商标)，可用于将富含烯烃的裂化汽油脱硫，同时限制单烯烃的氢化和由此限制随后的辛烷值下降和高氢气消耗。该类型的方法的实例描述在专利申请EP 1 077 247和EP 1 174 485中。

如专利申请EP 1 077 247和EP 1 800 748中所述，在加氢处理步骤之前实施待处理的进料的选择性氢化步骤是有利的。该第一氢化步骤主要包括选择性氢化二烯烃，同时通过使饱和的轻质含硫化合物变得更重质(通过增加其分子量)来转化所述饱和的轻质含硫化合物。这些含硫化合物可以具有低于噻吩的沸点的沸点，例如甲硫醇、乙硫醇、丙硫醇和二甲基硫醚。通过将由选择性氢化步骤获得的汽油分馏，产生主要由含有5或6个碳原子的单烯烃组成的轻质经脱硫汽油馏分(或LCN，轻质裂化石脑油)而不损失辛烷值，该馏分可以被改质至汽油池，以配制车用燃料。在特定的操作条件下，该氢化选择性地将待处理的进料中存在的二烯烃至少部分或甚至全部氢化成具有更好的辛烷值的单烯烃化合物。选择性氢化的另一个作用是防止由于在催化剂的表面或反应器中形成聚合胶状物而导致的选择性加氢脱硫催化剂的逐渐失活和/或避免反应器的逐渐堵塞。事实上，多不饱和化合物是不稳定的并且具有通过聚合形成胶状物的倾向。

专利申请EP 2 161 076公开了选择性氢化多不饱和化合物、更具体而言是二烯烃，从而实施轻质含硫化合物，例如硫醇或硫化物的联合（joint）分子量增加的方法。该方法采用包含沉积在多孔载体上的至少一种来自第VIb族的金属和至少一种来自第VIII族的非贵金属的催化剂。

获得具有非常低的硫含量、通常具有如欧洲要求的小于10重量ppm的含量的汽油还需要至少一个加氢脱硫步骤，该步骤包括将有机硫化合物转化为H₂S。然而，如果不能正确地控制该步骤，则它可能导致汽油中存在的大比例的单烯烃的氢化，这随后导致汽油辛烷值的显著下降和氢气的过度消耗。在加氢脱硫步骤期间遇到的另一个问题是由加氢脱硫反应器中形成的H₂S在汽油进料中存在的单烯烃上的加成反应而导致形成硫醇型化合物。具有化学式R-SH(其中R是烷基)的引用的硫醇(mercaptans)也称为硫醇(thiols)或重组硫醇并且通常占经脱硫汽油中的残余硫的20重量%-80重量%。