[发明专利]X-射线显影的含碘聚碳酸酯/聚酯材料及其制备方法与应用有效
| 申请号: | 201710976666.4 | 申请日: | 2017-10-19 |
| 公开(公告)号: | CN107915832B | 公开(公告)日: | 2020-07-28 |
| 发明(设计)人: | 俞麟;马前;丁建东 | 申请(专利权)人: | 复旦大学 |
| 主分类号: | C08G63/08 | 分类号: | C08G63/08;C08G63/78;C08G64/30;C08G64/38;A61L24/00;A61L24/04;A61L24/02;A61K49/04;A61K47/59;A61K33/18;A61P3/02;A61L27/50;A61L27/18;A61L27/02 |
| 代理公司: | 上海正旦专利代理有限公司 31200 | 代理人: | 陆飞;陆尤 |
| 地址: | 200433 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 射线 显影 聚碳酸酯 聚酯 材料 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一类X-射线显影的含碘聚碳酸酯/聚酯聚合物,其特征在于,其结构式为下述中的一种:
其中,嵌段A为含碘的碳酸酯类单体单元,嵌段B为非碘的内酯、交酯和或碳酸酯类单体单元;-co-表示为无规共聚,-b-表示为嵌段共聚;R为聚合引发端基;
所述的含碘聚碳酸酯/聚酯聚合物分子量为2000-200000,其中含碘聚碳酸酯的A嵌段含量为3-100mol%,B嵌段含量为0-97mol%;
所述的A嵌段由下列含碘的碳酸酯类单体聚合得到:
其中,R1,R2,R3,R4,R5中至少一个为碘原子,其余为H原子或烷基或Cl原子或Br原子或碘代烷基。
2.根据权利要求1所述的含碘聚碳酸酯/聚酯聚合物,其特征在于,所述的B嵌段选自聚DL-丙交酯、聚D-丙交酯、聚L-丙交酯、聚乙交酯、聚ε-己内酯、聚ε-烷基取代己内酯、聚δ-戊内酯、聚δ-烷基取代戊内酯、聚三亚甲基碳酸酯中的一种或多种的共聚物。
3.根据权利要求1所述的含碘聚碳酸酯/聚酯聚合物,其特征在于,所述的含碘聚碳酸酯/聚酯聚合物的部分或全部末端接有功能端基,所述功能端基是亲水的羟基、氨基、羧基、咪唑基、醛基、氰基、硝基中的任何一种,或者是疏水的烷基、固醇、烷氧基、芳香基、芳杂环基、酰胺酯基、卤素原子、三氯甲基、酯基、巯基中的任何一种。
4.一种如权利要求1-3之一所述的含碘聚碳酸酯/聚酯聚合物的制备方法,其特征在于,在催化剂存在情况下,以羟基化合物为引发剂,通过含碘的碳酸酯类单体开环均聚,或含碘的碳酸酯类单体与其他内酯、交酯类单体和或碳酸酯类单体开环共聚,得到含碘聚碳酸酯/聚酯聚合物;所述的含碘的碳酸酯类单体具有以下结构:
其中,R1,R2,R3,R4,R5中至少一个为碘原子,其余为H原子或烷基或Cl原子或Br原子或碘代烷基。
5.根据权利要求4所述的含碘聚碳酸酯/聚酯聚合物的制备方法,其特征在于,所述的开环聚合使用的催化剂为:1,5,7-三叠氮双环(4.4.0)癸-5-烯(TBD)、磷酸二苯酯(DPP)、1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)、7-甲基-1,5,7-三氮杂二环[4.4.0]癸-5-烯(MTBD)、辛酸亚锡、异丙醇铝、二乙基锌、三氟甲磺酸亚锡、环三磷腈碱(CTBP)。
6.根据权利要求4所述的含碘聚碳酸酯/聚酯聚合物的制备方法,其特征在于,所述的引发剂选自:甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、异丁醇、正丁醇、辛醇、戊醇、己醇、庚醇、癸醇、乙二醇、己二醇、丙三醇、丙二醇、季戊四醇、丙烯醇、乙烯醇、苯酚、苯乙醇、苯甲醇、对苯二酚、对苯二甲醇、木糖醇、葡萄糖。
7.根据权利要求4所述的含碘聚碳酸酯/聚酯聚合物的制备方法,其特征在于,所述的含碘的碳酸酯类单体中,芳香族碳酸酯类单体中苯环上的碘原子数为1-5。
8.根据权利要求4所述的含碘聚碳酸酯/聚酯聚合物的制备方法,其特征在于,所述的其他内酯、交酯、碳酸酯类单体选自D,L-丙交酯、D-丙交酯、L-丙交酯、乙交酯、ε-己内酯、ε-烷基取代己内酯、δ-戊内酯、δ-烷基取代戊内酯、三亚甲基环碳酸酯中的任何一种或多种的组合。
9.如权利要求1所述的一类X-射线显影的含碘聚碳酸酯/聚酯聚合物在制备可视化栓塞材料、防伪标签、造影剂、抗菌材料、阻燃材料、组织工程、药物递送系统中的应用。
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