[发明专利]一种胺化聚醚中间体、其磷酸化产物的制备方法和应用在审

专利信息
申请号: 201710967964.7 申请日: 2017-10-18
公开(公告)号: CN107573511A 公开(公告)日: 2018-01-12
发明(设计)人: 冉千平;王涛;范士敏;亓帅;马建峰;韩正;王兵;王衍伟;刘加平 申请(专利权)人: 江苏苏博特新材料股份有限公司;博特新材料泰州有限公司
主分类号: C08G81/02 分类号: C08G81/02;C08F8/40;C08F226/02;C04B24/26;C04B103/30
代理公司: 南京源古知识产权代理事务所(普通合伙)32300 代理人: 乔淑媛
地址: 211100 江*** 国省代码: 江苏;32
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摘要:
搜索关键词: 一种 胺化聚醚 中间体 磷酸化 产物 制备 方法 应用
【权利要求书】:

1.一种胺化聚醚中间体,其特征在于,其结构为,以胺类单体构成主链、聚醚基缩水甘油醚构成具有空间位阻和亲疏水性的侧链,同时在侧链上具有羟基基团;

其分子的结构式之一如下:

其中,a代表胺化聚醚中的-CH2CH2NH-结构单元数,为1~45之间的整数;

b代表胺化聚醚结构单元中接枝的聚醚侧链个数,为在1~15之间的整数,且a>b;

c代表接枝的聚醚侧链中环氧乙烷的结构单元数;

d代表接枝的聚醚侧链中环氧丙烷的结构单元数;

其中,环氧乙烷的结构单元数c在10~150之间的整数;环氧丙烷的结构单元数d同样为整数,可以为0,且最多不超过环氧乙烷结构单元数c的20%。

2.权利要求1所述的胺化聚醚中间体的制备方法,其特征在于,所述胺化聚醚中间体是使用胺类单体和聚醚基缩水甘油醚通过开环反应获得;通过胺类单体中的N-H对聚醚基缩水甘油醚中的环氧基团的开环反应获得,环氧基团发生开环反应后在聚醚侧链上释放出羟基基团;

所述胺类单体具有如下式所示结构

其中a代表-CH2CH2NH-结构单元数,为1~45之间的整数;

所述聚醚基缩水甘油醚具有如下结构:

其中c代表环氧乙烷的结构单元数,为10-150之间;d代表环氧丙烷的结构单元数,可以为0,且最多不超过环氧乙烷结构单元数c的20%;

所述胺化聚醚中间体的合成反应,胺类单体中N-H与聚醚基缩水甘油醚的摩尔比为1:b,此处b代表胺化聚醚结构单元中接枝的聚醚侧链个数,为在1~15之间的整数。

3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于,胺类单体选自乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、五乙烯六胺、多乙烯多胺,聚乙烯亚胺中的一种。

4.根据权利要求2所述的方法,其特征在于,所述聚醚基缩水甘油醚的制备方法,由环氧氯丙烷和单烷氧基聚醚在催化剂和碱性条件下反应获得,环氧氯丙烷与单烷氧基聚醚的摩尔比为(3~8):1;

所述聚醚基缩水甘油醚合成的催化剂为相转移催化剂,是季铵盐类化合物,选自甲基三辛基溴化铵、三乙基甲基溴化铵、三丁基甲基溴化铵、四丁基氯化铵、四丁基溴化铵、四乙基氯化铵、苯基三甲基溴化铵、苯基三甲基氯化铵、苄基三乙基氯化铵、苄基三乙基溴化铵、苄基三乙基氟化铵、十二烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十六烷基三乙基溴化铵、十八烷基三甲基氯化铵、肉豆蔻基三甲基溴化铵中的任意一种;

催化剂的用量为单烷氧基聚醚质量的0.2wt%~1wt%;

所述提供碱性条件的碱,是指NaOH、KOH、CsOH、Na2CO3、K2CO3、Cs2CO3中的任意一种;且碱与单烷氧基聚醚的摩尔比为(1.05~1.20):1。

5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,所述聚醚基缩水甘油醚的合成反应,以水为反应介质,水的用量为单烷氧基聚醚质量的30wt%~60wt%。

6.根据权利要求4或5所述的方法,其特征在于,所述聚醚基缩水甘油醚的合成反应,具有严格的加料顺序,首先加入单烷氧基聚醚,然后加入溶剂水,然后加入碱,搅拌均匀后,逐渐加入环氧氯丙烷,最后加入催化剂。

7.根据权利要求4或5所述的方法,其特征在于,所述聚醚基缩水甘油醚的合成反应,在带压反应条件下进行,体系压力为反应体系自身产生的压力,所有反应物料密闭在反应釜内。

8.根据权利要求4或5所述的方法,其特征在于,所述聚醚基缩水甘油醚的合成反应,反应温度为80℃~120℃,反应时间为10~20h;反应结束后,60℃~80℃条件下,减压蒸馏出挥发性组份,包括未反应完的环氧氯丙烷和反应溶剂水。

9.根据权利要求4或5所述的方法,其特征在于,所述胺化聚醚的合成反应,聚醚基缩水甘油醚中过量的碱作为反应催化剂,催化胺类单体与聚醚基缩水甘油醚的开环反应;得到的胺化聚醚结构中含有多羟基和多胺基结构。

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