[发明专利]一种高活性低收缩单组份光热双固胶及其制备方法

权利要求书

1.一种高活性低收缩单组份光热双固胶，其特征在于，由以下重量份的原料配制而成：

自制环硫化聚丁二烯 40～70

稀释剂 5～10

丙烯酸单体 5～10

光引发剂 1～7

热固化剂 1～10

偶联剂 0.1～3

填料 0～40

触变剂 0～5

着色剂 0～5。

2.一种高活性低收缩单组份光热双固胶，其特征在于，由以下重量份的原料配制而成：

自制环硫化聚丁二烯 65

对叔丁基苯基缩水甘油醚 10

三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯 8

α,α’- 二甲基苯偶酰缩酮 3

异丙基硫杂蒽酮 3

咪唑加成物 10

3-（2，3～环氧丙氧）丙基三甲氧基硅烷1。

3.根据权利要求1所述的高活性低收缩单组份光热双固胶，其特征在于，所述自制环硫化聚丁二烯树脂按照以下步骤进行：

1)制备无色透明液体：称取90～120份聚丁二烯，5～15份的钨酸或磷酸，0.5～5份的磺酸催化剂和60-100份甲苯置于四口烧瓶中，搅拌加热至40～60℃，逐滴加入220～260份35%的过氧化氢水溶液，于20～40min滴加完毕，继续在40～60℃条件下反应6～8h，静置4-8h分层，除去水层，用蒸馏水洗涤有机层至中性，将洗涤至中性的有机层于65℃抽真空，真空度为-0.15～-0.098Mpa，旋转蒸发3h，得到无色透明液体，通过红外光谱分析产物，用盐酸-丙酮法测定产物的环氧值；

2）硫氰酸钾溶液和树脂溶液：制备KSCN溶液：将KSCN于三口烧瓶中用65%质量分数的乙醇水溶液溶解，硫氰酸钾和乙醇水溶液的质量比为1-1.5：1.5，得硫氰酸钾溶液；制备树脂溶液：将步骤1）制备的无色透明液体加入到乙醇中混匀，无色透明液体和乙醇的质量比为1-1.5:1，得到树脂溶液；

3）制备混合液：将步骤2）制备的KSCN溶液和树脂溶液倒入三口烧瓶中，混合均匀，得混合液，混合液中硫氰酸钾和环氧基团的摩尔比为1.0～1.6:1；

4）制备反应液：将3～5份NH₄CL，2～5份LiClO₄，2～5份三甲基硫膦加入到混合液中，放入磁力转子，将三口烧瓶放入微波合成反应仪中，接好冷凝管，设置微波合成反应仪中的转速为1000～1500r/min，温度为45～55℃，微波功率为100～150w，时间30～60min，得反应液；

5）制备自制环硫化聚丁二烯树脂：将反应液倒入分液漏斗中用甲苯和去离子水各至少80份洗涤3～5次后静置4-8h,分层，将上层分出，用无水MgSO₄干燥24h，然后进行过滤，采用旋转蒸发仪蒸出溶剂，即得自制环硫化聚丁二烯树脂；

所述的聚丁二烯是顺-1,4-聚丁二烯、反-1,4-聚丁二烯和1,2-聚丁二烯中的一种或任意比例的两种以上。

4.根据权利要1所述的高活性低收缩单组份光热双固胶，其特征在于，所述的稀释剂为C12～14缩水甘油醚、正丁基缩水甘油醚、对叔丁基苯基缩水甘油醚、甲基丙烯酸缩水甘油醚和三羟甲基丙烷三缩水甘油醚中一种或任意比例组合；所述丙烯酸单体是四氢呋喃甲基丙烯酸酯、十二烷基丙烯酸酯、2-苯氧基乙基甲基丙烯酸酯、3,3,5三甲基环己烷丙烯酸酯、甲基丙烯酸异冰片酯、三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯、聚乙二醇（600）二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇（600）二丙烯酸酯和三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯中一种或任意比例组合；所述光引发剂是2- 羟基-2- 甲基-1- 苯基丙酮、1- 羟基环己基苯甲酮、双（2，4，6- 三甲基苯甲酰基）苯基氧化磷、α,α’- 二甲基苯偶酰缩酮、异丙基硫杂蒽酮、二苯甲酮和2,4,6- 三甲基苯甲酰基二苯基氧化磷中一种或任意比例组合。

5.根据权利要求1所述的高活性低收缩单组份光热双固胶，其特征在于，所述偶联剂是3-（2，3-环氧丙氧）丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、钛酸酯偶联剂和铝酸酯偶联剂其中一种或任意组合。

6.根据权利要求1所述的高活性低收缩单组份光热双固胶，其特征在于，所述的热固化剂是咪唑加成物、改性胺类、酸酐、双氰胺和酰胺中一种或任意组合。