[发明专利]一种由葡萄糖二酸制备己二酸的方法

说明书

本发明公开了一种由葡萄糖二酸制备己二酸的方法。它包括如下步骤：在水溶液或醇溶液中，葡萄糖二酸与氢气反应，即得到己二酸。当在所述水溶液中反应时，体系采用加氢脱氧催化剂进行加氢脱氧反应；当在所述醇溶液中反应时，体系依次加入酯化催化剂、加氢脱氧催化剂和水解催化剂分别进行酯化反应、所述加氢脱氧反应和水解反应。本发明反应过程绿色无污染，对环境友好，并且降低生产成本。

技术领域

本发明涉及一种由葡萄糖二酸制备己二酸的方法，属于化工原料的制备领域。

背景技术

己二酸是生产尼龙66、聚氨酯、合成树脂、工程塑料、粘合剂等的重要化工原料，也可用于食品添加剂、调味剂等。当前年产量达300多万吨，产量居所有二元羧酸中的第二位。近几年，我国己二酸需求旺盛，国内生产不能满足市场需求，因而每年都从国外大量进口。当前90％以上的己二酸的工业生产方法主要是以环己醇和环己酮(KA油)为原料的硝酸氧化法，氧化剂硝酸对反应设备具有很强的腐蚀性，且生产中产生大量氮氧化合物，严重污染环境。因此开发清洁的己二酸生产工艺受到人们的日益重视，从可再生的生物质出发合成己二酸就是其中之一。

目前，仅有一篇专利(US8669397B2)对将葡萄糖二酸催化转化为己二酸的工艺进行了报道，但是其方法中使用乙酸为溶剂，并且加入了卤族元素。这种工艺不仅生产成本较高，对设备腐蚀性较大，并且对环境不友好。

发明内容

本发明的目的是提供一种由葡萄糖二酸制备己二酸的方法，本发明反应过程绿色无污染，对环境友好，并且降低生产成本。

本发明提供的一种由葡萄糖二酸制备己二酸的方法，包括如下步骤：在水溶液或醇溶液中，葡萄糖二酸与氢气反应，即得到己二酸。

上述的方法中，当在所述水溶液中反应时，体系采用加氢脱氧催化剂进行加氢脱氧反应；

当在所述醇溶液中反应时，体系依次加入酯化催化剂、加氢脱氧催化剂和水解催化剂分别进行酯化反应、所述加氢脱氧反应和水解反应。

上述的方法中，所述葡萄糖二酸水溶液的质量百分含量可为1～20％，具体可为2％、1～2％、2～20％或1～15％；

所述葡萄糖二酸醇溶液的质量百分含量可为1～20％，具体可为2％、1～2％、2～20％或1～15％；

所述葡萄糖二酸与所述加氢脱氧催化剂的质量比可为1：0.2～2，具体可为1：1.3、1：0.67或1：0.67～1.3；

所述葡萄糖二酸与酯化催化剂、加氢脱氧催化剂和水解催化剂的质量比可为1：0.5～3：0.2～2：0.5～3，具体可为1：1：0.52：1或1：1：0.26：1。

上述的方法中，所述加氢脱氧催化剂包括如下1)和/或2)的方法制备：1)负载型贵金属和负载型金属氧化物通过机械混合的方式组成的催化剂，所述负载型贵金属和所述负载型金属氧化物指的是贵金属和金属氧化物分别负载于载体上；2)所述贵金属和所述金属氧化物组分通过共负载的方式组成的催化剂，又称金属-金属氧化物共负载催化剂；

所述酯化催化剂包括固体酸催化剂；

所述水解催化剂包括所述固体酸催化剂。

上述的方法中，制备所述加氢脱氧催化剂的1)或2)中，所述贵金属和所述金属氧化物的质量比可为1：1～100，所述贵金属和所述金属氧化物的质量比均不计载体；

所述负载型贵金属中所述贵金属的负载量可为0.1％～1％，具体可为0.25％；

所述负载型金属氧化物中所述金属氧化物的负载量可为1％～10％，具体可为5％。

上述的方法中，所述贵金属包括Pd、Pt、Ru和Rh中的至少一种，其中活性由高到低顺序为Pd、Pt、Ru、Rh；