[发明专利]一种用于烯烃聚合反应的负载茂金属催化剂、制备方法及应用有效
| 申请号: | 201710959423.X | 申请日: | 2017-10-16 |
| 公开(公告)号: | CN109666090B | 公开(公告)日: | 2021-09-21 |
| 发明(设计)人: | 范国强;胡青;刘长城 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
| 主分类号: | C08F10/00 | 分类号: | C08F10/00;C08F110/02;C08F4/6592;C08F4/649 |
| 代理公司: | 北京知舟专利事务所(普通合伙) 11550 | 代理人: | 周媛 |
| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 用于 烯烃 聚合 反应 负载 金属催化剂 制备 方法 应用 | ||
1.一种用于烯烃聚合反应的负载茂金属催化剂,其特征在于:
所述催化剂包括茂金属化合物、助催化剂、载体和烷烃;
烷烃的含量为催化剂总重的2wt%-15wt%;
所述负载茂金属催化剂是由包括以下步骤的方法制备而得:
将茂金属化合物溶液、助催化剂溶液和载体进行接触反应,过滤,烷烃洗涤,然后在真空条件下脱除部分饱和烷烃,制得所述的负载茂金属催化剂。
2.如权利要求1所述的用于烯烃聚合反应的负载茂金属催化剂,其特征在于:
所述烷烃的含量为催化剂总重的3wt%-10wt%。
3.如权利要求2所述的用于烯烃聚合反应的负载茂金属催化剂,其特征在于:
所述的助催化剂为烷基铝氧烷,其中的铝元素在负载催化剂中的含量为10-20%重量;
所述的茂金属化合物是过渡元素的金属有机化合物;其中的过渡金属元素在负载催化剂中的含量为0.1-0.4%重量。
4.如权利要求1所述的用于烯烃聚合反应的负载茂金属催化剂,其特征在于:
所述烷烃为碳原子数5-10的烷烃。
5.如权利要求4所述的用于烯烃聚合反应的负载茂金属催化剂,其特征在于:
所述烷烃为正戊烷、正己烷、正庚烷、异戊烷、正辛烷、正壬烷、正癸烷、异辛烷中的一种或组合。
6.如权利要求1~5之一所述的用于烯烃聚合反应的负载茂金属催化剂的制备方法,其特征在于所述方法包括:
将茂金属化合物溶液、助催化剂溶液和载体进行接触反应,过滤,烷烃洗涤,然后在真空条件下脱除部分饱和烷烃,制得所述的负载茂金属催化剂。
7.如权利要求6所述的负载茂金属催化剂的制备方法,其特征在于所述方法包括:
(a)向处理后的载体中加入甲苯,搅拌形成悬浮液,加热至50-100℃,然后将烷基铝氧烷甲苯溶液滴加到上述悬浮液中,继续恒温搅拌1-10小时,过滤除去甲苯,然后用甲苯洗涤、过滤至少2次,最后加入甲苯搅拌得到烷基铝氧烷负载的活性载体的悬浮液;
(b)向茂金属化合物中加入甲苯,搅拌形成均匀的浆液,在0-50℃下将茂金属化合物浆液加入到步骤(a)制备的载体悬浮液中,并继续搅拌30-180分钟,过滤除去甲苯,然后用甲苯洗涤、过滤至少2次;
(c)步骤(b)中得到的产物用烷烃洗涤、过滤至少3次,以去除产物中残留的甲苯,然后在室温下真空脱除部分烷烃,即得到所述的负载茂金属催化剂;
以载体的重量按100份计,烷基铝氧烷的重量为30-100份;茂金属化合物的重量为1-5份;烷烃用量为500-1000份。
8.如权利要求7所述的负载茂金属催化剂的制备方法,其特征在于:
步骤(c)中脱除烷烃的时间为10-60min。
9.如权利要求1~5之一所述的用于烯烃聚合反应的负载茂金属催化剂在乙烯、丙烯的气相、本体或淤浆聚合反应中的应用。
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