[发明专利]一种负载茂金属催化剂的制备方法及催化剂

说明书

本发明公开了一种负载茂金属催化剂的制备方法。所述方法包括：(a)烷基铝氧烷溶液用真空蒸馏浓缩，得到浓缩液和馏出液；(b)将载体和浓缩液混合，搅拌反应，然后过滤除去溶剂，洗涤，然后加入溶剂搅拌形成悬浮液；(c)在另一反应器中，加入茂金属化合物和溶剂搅拌形成均匀的悬浮液；(d)将上述(b)与(c)得到的悬浮液混合反应，过滤除去溶剂，经洗涤后脱除部分溶剂，制得所述的负载茂金属催化剂。本发明的负载茂金属催化剂的制备方法减少了溶剂使用量，提高了溶剂和烷基铝氧烷的使用效率。

技术领域

本发明涉及烯烃聚合领域，进一步地说，是涉及一种负载茂金属催化剂的制备方法及催化剂。

背景技术

聚烯烃工业中绝大部分聚合反应都是在气相、淤浆或单体液相本体中进行的，作为均相体系的茂金属催化剂要应用于这些聚合反应工艺就必须进行负载化。所谓的负载化是指将茂金属催化剂的活性成分通过物理或化学的方式结合到载体上的过程，目前有关茂金属催化剂的负载化已有大量的研究，如文献1(化学进展，2014年第5期，737-748页)，文献2(Chem.Rev.2000,100,1377-1390)，文献3(Ind.Eng.Chem.Res.1997,36,1224-1237)等对此作了比较详细的介绍。

负载茂金属催化剂由茂金属化合物、助催化剂和载体组成。助催化剂包括烷基铝氧烷化合物、有机硼化合物等物质，其中烷基铝氧烷是比较常用的一种助催化剂，烷基铝氧烷是由对应的烷基铝经部分水解而得到的一种齐聚物。由于烷基铝同水的反应非常剧烈，因此烷基铝需要用溶剂稀释后同微量的水反应得到烷基铝氧烷的溶液，此外烷基铝氧烷还会同环境中的水、氧继续反应形成凝胶状物质，而且浓度越大形成凝胶的速度也越快。由于上述两个原因烷基铝氧烷产品一般都是以溶液形式生产、保存和使用，同时为了避免形成凝胶，烷基铝氧烷溶液的浓度也不能太高，一般市售烷基铝氧烷溶液的浓度为10-30％重量。

在负载茂金属催化剂的制备过程中，烷基铝氧烷溶液浓度较低导致了两个问题：1)降低了同载体反应时烷基铝氧烷的转化率，由于烷基铝氧烷用量较大且价格较高，这无疑会增加负载催化剂的生产成本；2)产生了大量的有机溶剂废液，废液处理增加了负载催化剂的生产成本，也不利于环境保护。

因此，如何减少负载茂金属催化剂生产过程中溶剂的使用量，并提高溶剂和烷基铝氧烷的使用效率，是仍需解决的问题。

发明内容

为解决现有技术中出现的问题，本发明提供了一种负载茂金属催化剂的制备方法及催化剂。本发明的负载茂金属催化剂的制备方法减少了溶剂使用量，提高了溶剂和烷基铝氧烷的使用效率。

本发明的目的之一是提供一种负载茂金属催化剂的制备方法。

所述方法包括：

烷基铝氧烷溶液用真空蒸馏浓缩，将载体和浓缩液混合。

所述方法包括以下步骤：

(a)烷基铝氧烷溶液用真空蒸馏浓缩，得到浓缩液和馏出液；

(b)将载体和浓缩液混合，搅拌反应，然后过滤除去溶剂，洗涤，然后加入溶剂搅拌形成悬浮液；

(c)在另一反应器中，加入茂金属化合物和溶剂搅拌形成均匀的悬浮液；

(d)将上述(b)与(c)得到的悬浮液混合反应，过滤除去溶剂，经洗涤后脱除部分溶剂，制得所述的负载茂金属催化剂。

其中，

所述溶剂为烷烃或芳烃。

优选：

步骤(a)中，馏出液的重量占烷基铝氧烷溶液重量的30-80％；反应温度为30-80℃。

步骤(b)中，反应温度为50-100℃；使用馏出液和/或溶剂洗涤。