[发明专利]一种提高防老剂6PPD制备选择性的方法

说明书

本发明涉及有机化学领域，涉及一种提高防老剂6PPD制备选择性的方法，本发明公开了一种提高防老剂6PPD制备选择性的方法，该方法在制备防老剂6PPD的原料体系中加入催化剂的钝化剂，通过降低催化剂的活性，从而达到提高防老剂6PPD选择性的目的，同时可以降低从4‑甲基‑2‑戊酮向4‑甲基‑2‑戊醇转化的比例，实现提质降本的目的。

技术领域

本发明涉及有机化学领域，涉及一种提高防老剂6PPD制备选择性的方法。

背景技术

防老剂6PPD，化学名称N-（1,3-二甲基丁基）-N’-苯基对苯二胺，是一种优良的对苯二胺类防老剂，对臭氧和曲挠疲劳老化有较好的防护效能，对氧、热等一般老化和铜、锰等有害金属亦有良好的防护作用，适用于天然胶和合成胶以及轮胎、胶带等工业橡胶制品。防老剂6PPD是目前国内使用量最大的防老剂产品。通常的制备方法是：以4-氨基-二基胺（下文简称RT培司）及4-甲基二戊酮（下文称MIBK）为原料，在催化剂作用下，通过加氢反应制备防老剂6PPD，国内外文献所采用的催化剂主要包括Cu-Zn-Al催化剂和贵金属催化剂两类。在制备防老剂6PPD的反应过程中，不论是铜系催化剂还是贵金属催化剂对MIBK加氢生成4-甲基二戊醇（下文称MIBC）同样有着催化作用，因此在主反应进行的同时，MIBK加氢的副反应同时进行。由于MIBK加氢生成MIBC，导致主反应原料MIBK的不足，原料RT转化率下降，同时生成的防老剂6PPD还会发生氢解生成其他杂质，导致选择性下降。本发明通过在反应体系中加入含有钝化作用的有机物或无机物，降低MIBK转为MIBC的比例，提高反应的选择性。

发明内容

本发明要解决的技术问题：由于催化剂活性强，导致防老剂6PPD制备过程中，4-甲基-2-戊醇转化为4-甲基-2-戊醇的比例较高，同时生成的防老剂6PPD因断键形成其他杂质，导致防老剂6PPD的选择性降低。

本发明提高防老剂6PPD制备选择性的方法，其特征是在现有的防老剂6PPD制备体系中加入钝化剂，一方面提高防老剂6PPD的选择性，另一方面降低4-甲基-2-戊酮转化为4-甲基-2-戊醇的比例。

所述钝化剂为含不饱和硫的无机或有机化合物。

所述不饱和硫的无机化合物为二氧化硫水溶液。

所述不饱和硫的无机化合物为二硫化碳。

所述不饱和硫的有机化合物为二甲基亚砜。

所加钝化剂中硫的质量为反应体系原料质量的50～100 ppm。

所述方法适用于铜系催化剂及贵金属催化剂在固定床中制备防老剂6PPD的制备体系。

本发明的有益效果：与现有技术相比，本发明有以下优点：本发明通过加入微量的钝化剂，降低催化剂的活性，提高防老剂6PPD的选择性，同时降低MIBK转为MIBC的比例。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明作进一步的说明。

实施例1

带搅拌的四口瓶装置上，向四口瓶内加入184克4-氨基-二苯胺及560克4-甲基-2-戊酮，搅拌均匀后，加入1克6%的二氧化硫水溶液，将该物料以0.25 mL/min的流速输入装有100 mL 0.25%铂炭催化剂的固定床中，在100℃，2 MPa的条件下进行反应，反应液分析防老剂6PPD含量97.3%（不含溶剂），回收溶剂中MIBK与MIBC的比例为94:6。

实施例2