[发明专利]一种利用二氧化碳、胺和芳基重氮乙酸酯合成氨基甲酸酯的方法

权利要求书

1.一种利用二氧化碳、胺和芳基重氮乙酸酯合成氨基甲酸酯的方法，其特征在于，包括如下步骤：

在高压反应釜中，将芳基重氮乙酸酯和胺溶于溶剂中，再加入银催化剂，通入二氧化碳，加热、搅拌条件下进行反应；反应结束后，停止加热及搅拌，冷却，缓慢释放未反应的二氧化碳，反应液用乙酸乙酯稀释、过滤，然后减压蒸馏除去溶剂得粗产物，再经柱层析提纯，得到氨基甲酸酯；

所述芳基重氮乙酸酯的化学结构式如下所示：

其中，R¹选自苯基、4-溴苯基、4-氯苯基、4-氟苯基、4-碘苯基、4-甲基苯基、4-异丙基苯基、4-硝基苯基、4-氰基苯基、3-溴苯基、3-氯苯基、3-氟苯基、3-碘苯基、2-碘苯基、2-溴苯基、2-氯苯基、2-氟苯基或2-联苯基；

R²选自甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、烯丙基或苄基；

所述胺的化学结构式如下所示：

R³和R⁴均独立选自甲基、乙基、丙基、正丁基、烯丙基、苄基或异丙基，或为四氢吡咯、哌啶、环己亚胺或吗啉；

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述芳基重氮乙酸酯与胺的摩尔比为1:1～5。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述银催化剂包括碳酸银、醋酸银、钨酸银、氧化银、硝酸银、磷酸银、氯化银、氟化银或四氟硼酸银。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，加入银催化剂的量与芳基重氮乙酸酯的摩尔比为0.05～0.3:1。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述溶剂为乙腈、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、甲苯、二氯甲烷或二氯乙烷。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，通入二氧化碳后，反应釜内二氧化碳的压力为1～6MPa。

7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述反应的温度为25～100℃，反应的时间为6～24小时。

8.根据权利要求1～7任一项所述的方法，其特征在于，所述冷却是冷却至室温；释放未反应的二氧化碳至常压；所述柱层析的洗脱液为体积比1～30:1的石油醚和乙酸乙酯混合溶剂。