[发明专利]一种负载型氧化铼催化柑青醛制备环柑青醛的方法

说明书

本发明提供了一种以Re₂O₇/AC为催化剂，催化柑青醛环化反应转化为环柑青醛的新方法。该方法以有机小分子试剂做反应溶剂，以Re₂O₇/AC为催化剂，在温和条件下将4‑(4‑甲基‑3‑戊烯基)‑3‑环己烯醛(对位柑青醛)和3‑(4‑甲基‑3‑戊烯基)‑3‑环己烯醛(间位柑青醛)选择环化制备环柑青醛(1,2,3,4,5,6,7,8‑八氢‑,8,8‑二甲基‑2‑萘醛和1,2,3,4,5,6,7,8‑八氢‑5,5‑二甲基‑2‑萘醛)。与传统环柑青醛生产方法相比，本发明具有鲜明特色：反应条件温和、目标产物选择性高、反应速度快；催化剂为活性炭负载的氧化铼，可循环使用、避免了传统催化废酸液的产生、环境友好。

技术领域

本发明提供了一种以Re₂O₇/AC为催化剂，负载型氧化铼催化柑青醛制备环柑青醛的方法。具体地说是以Re2O7/AC为催化剂，在有机溶剂中于温和条件下将4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯醛(对位柑青醛)和3-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯醛(间位柑青醛)选择环化制备环柑青醛(1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-,8,8-二甲基-2-萘醛和1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-5,5-二甲基-2-萘醛)。

背景技术

食品和化妆品的香气是其中挥发性物质的微粒悬浮于空气中，经过鼻孔刺激嗅觉神经，然后传至大脑而引起的感觉。随着香精香料产业的发展，人工合成香料的需求量越来越大。在众多人工合成香料中，环柑青醛的两种异构体分别为1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-,8,8-二甲基-2-萘醛和1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-5,5-二甲基-2-萘醛，具有令人愉快的木质馥郁馨香气味和一种复杂的药草香韵，是合成多种名贵香料的必需中间体，在香料和化妆品等领域有广泛的应用(参见文献：a)Ohloff,G.Riechstoffe Aromen 1957,38-40.b)Ohloff,G.DE 1057108,1957,Dragoco Spezialfabrik konz.Riech-und AromastoffeGerberdingCo.,G.m.b.H.[Chem.Abstr.55,48611].)。环柑青醛的传统生产工艺采用质子酸如硫酸、磷酸、对甲苯磺酸、Amberlite H⁺等为催化剂(Bull.Chem.Soc.Chim.Fr.1959,601-606；EP 0743297,priority 16.5.1995to Givaudan[Chem.Abstr.126,103856h])，存在催化剂用量大、易产生废酸液、反应条件相对苛刻，产物不易分离、对环境污染严重和催化剂不能重复使用等缺点。因此，开发高效的可重复使用固体催化剂用于环柑青醛的合成具有重要的应用价值和理论意义。

发明内容

本发明提供了一种以Re₂O₇/AC为催化剂，催化柑青醛环化反应转化为环柑青醛的新方法。该方法以有机小分子试剂做反应溶剂，以Re₂O₇/AC为催化剂，在温和条件下将4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯醛(对位柑青醛)和3-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯醛(间位柑青醛)选择环化制备环柑青醛(1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-,8,8-二甲基-2-萘醛和1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-5,5-二甲基-2-萘醛)。

为实现上述目的，本发明采取的技术方案为：在温和条件下Re2O7/AC催化柑青醛环化反应转化为环柑青醛的新方法。其特征在于：在Re₂O₇/AC作用下，4-和3-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯醛(对位柑青醛和/或间位柑青醛)在有机溶剂中于密闭反应釜中在惰性气氛和/或空气氛条件下加热反应，高选择性环化生成环柑青醛(1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-,8,8-二甲基-2-萘醛和1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-5,5-二甲基-2-萘醛)。