[发明专利]一种双酚酸基非异氰酸酯聚氨酯的制备方法及其应用有效
| 申请号: | 201710935779.X | 申请日: | 2017-10-10 |
| 公开(公告)号: | CN107857879B | 公开(公告)日: | 2019-08-27 |
| 发明(设计)人: | 范宏;马中柱;田保政;金大钺 | 申请(专利权)人: | 浙江大学 |
| 主分类号: | C08G71/04 | 分类号: | C08G71/04;C09D175/04;C09D163/00 |
| 代理公司: | 杭州天勤知识产权代理有限公司 33224 | 代理人: | 朱朦琪 |
| 地址: | 310013 浙江*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 双酚酸 异氰酸酯 聚氨酯 基非 制备 非异氰酸酯聚氨酯 二缩水甘油醚 二氧化碳反应 原料合成 多元胺 基双环 碳酸酯 异丙醇 应用 | ||
1.一种双酚酸基非异氰酸酯聚氨酯复合涂层的制备方法,其特征在于,将双酚酸基非异氰酸酯聚氨酯与环氧树脂混合,经涂覆、干燥后得到;
所述的双酚酸基非异氰酸酯聚氨酯重均分子量为4000~5000;
所述的双酚酸基非异氰酸酯聚氨酯的制备方法,以双酚酸为原料合成双酚酸异丙醇酯二缩水甘油醚,再与二氧化碳反应得到双酚酸基双环碳酸酯,最后经与多元胺反应得到所述的双酚酸基非异氰酸酯聚氨酯。
2.根据权利要求1所述的双酚酸基非异氰酸酯聚氨酯复合涂层的制备方法,其特征在于,所述的双酚酸基非异氰酸酯聚氨酯的制备方法具体为:
(1)双酚酸异丙醇酯的合成
将双酚酸、异丙醇、催化剂A和溶剂A混合,80~120℃下反应完全后,经后处理得到双酚酸异丙醇酯;
(2)双酚酸基二缩水甘油醚的合成
将步骤(1)制备的双酚酸异丙醇酯与环氧氯丙烷、催化剂B和溶剂B混合,100~150℃下反应完全后,经后处理得到双酚酸基二缩水甘油醚;
(3)双酚酸基双环碳酸酯的合成
将步骤(2)制备的双酚酸基二缩水甘油醚与催化剂C和溶剂C加入高压反应釜中,并通入CO2气体置换空气,升温至100~140℃后调整高压反应釜内压力至4~8MPa,反应完全后经后处理得到双酚酸基双环碳酸酯;
(4)双酚酸基非异氰酸酯聚氨酯的合成
将步骤(3)制备的双酚酸基双环碳酸酯与多元胺和溶剂D混合,60~100℃下反应完全后,经后处理得到所述的双酚酸基非异氰酸酯聚氨酯。
3.根据权利要求2所述的双酚酸基非异氰酸酯聚氨酯复合涂层的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,
所述的双酚酸与异丙醇的质量比为1:0.2~1;
所述的溶剂A选自异丙醇、正丁醇、异丁醇中的至少一种,双酚酸与所述的溶剂A的质量比为1:2~5;
所述的催化剂A选自浓硫酸、浓盐酸、对甲基苯磺酸或氯化亚砜,双酚酸与所述的催化剂A的质量比为100:0.5~5。
4.根据权利要求2所述的双酚酸基非异氰酸酯聚氨酯复合涂层的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,
所述的双酚酸异丙醇酯与环氧氯丙烷的质量比为1:1.5~3;
所述的催化剂B选自氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡中的至少一种,双酚酸异丙醇酯与所述的催化剂B的质量比为1:0.25~0.40;
所述的溶剂B选自异丙醇、正丁醇、异丁醇中的至少一种,双酚酸异丙醇酯与所述的溶剂B的质量比为1:2~5。
5.根据权利要求2所述的双酚酸基非异氰酸酯聚氨酯复合涂层的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,
所述的催化剂C选自四丁基溴化铵、十六烷基三甲基溴化铵、四丁基氯化铵中的至少一种,催化剂C的质量为双酚酸基二缩水甘油醚质量的0.5~2%;
所述的溶剂C选自四氢呋喃、丙酮、甲苯中的至少一种,溶剂C的质量为双酚酸基二缩水甘油醚质量的0.5~1.5倍。
6.根据权利要求2所述的双酚酸基非异氰酸酯聚氨酯复合涂层的制备方法,其特征在于,步骤(4)中,
所述的多元胺选自乙二胺、己二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、异佛尔酮二胺中的至少一种,双酚酸基双环碳酸酯与多元胺的质量比为1:0.1~0.5;
所述的溶剂D选自N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮中的至少一种,溶剂D的质量为双酚酸基双环碳酸酯质量的1.5~3倍。
7.根据权利要求1所述的双酚酸基非异氰酸酯聚氨酯复合涂层的制备方法,其特征在于,所述的环氧树脂选自双酚A型环氧树脂或乙二醇二缩水甘油醚。
8.根据权利要求1所述的双酚酸基非异氰酸酯聚氨酯复合涂层的制备方法,其特征在于,所述的双酚酸基非异氰酸酯聚氨酯中的氨基与环氧树脂中的环氧基团的当量比为0.5~1.5。
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